第-2-章-腐蚀电化学原理简介.ppt

极化曲线：在一定的试验条件下，测量电极系统的外电流 I 和电极电位 E ，再换算为电流密度 i 和过电位 η （也可直接用 E，不用换算成 η），在 η-i 坐标系或 η-lgi 半对数坐标系中画出的曲线。 用过电位 η 的好处是可以不用说明参比电极。而电极电位 E 与参比电极有关。 用 E 的好处是便于表达多个电极反应共存时，各电极反应极化曲线的相对位置。 * 中国民航大学 理学院 * 理想极化曲线与实测极化曲线 在线性坐标图上，腐蚀金属电极的极化曲线（实测曲线）是其阳极反应、阴极反应的理想极化曲线的代数和。 * 中国民航大学 理学院 * 活化极化控制的腐蚀金属电极的极化曲线 i = icorr 理想极化曲线 实测极化曲线 腐蚀速度是最关心的参数，只有知道准确的腐蚀速度才能选择合理的防腐蚀措施，并为结构设计提供依据 腐蚀速度的测定方法，普遍使用的仍是失重法。 失重法：准确可靠，但试验周期长，操作麻烦，需要多组平行试验 电化学方法：快速、简便，可用于现场监控 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * i = icorr * 中国民航大学 理学院 * 弱极化区的三点法（精确但应用很少） 巴纳特（Barnartt）提出了处理弱极化数据的三点法和四点法。可同时求得icorr和Tafel斜率ba和bc。是电化学中测定腐蚀速度的精确方法。 强极化对腐蚀体系扰动太大 线性极化法的近似处理会带来误差 弱极化区过电位约在10~70mV。 * 中国民航大学 理学院 * 在极化曲线的弱极化区取三个点： 阳极支1个点：(iA, η) 阴极支2个点：(iC,1, -η)， (iC,2, -2η) * 中国民航大学 理学院 * η -η -2η (iA, η) (iC,1, η) (iC,2, η) * 中国民航大学 理学院 * 已知 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * iC,1 * 中国民航大学 理学院 * 腐蚀极化图的概念 把腐蚀金属电极的阳极反应和阴极反应的理想极化曲线画在一个坐标系上，忽略极化曲线的细节，以直线画出，并以电流强度 I 而非电流密度 i 做横坐标，得到的就是腐蚀极化图。 阴极和阳极面积不同，但是流过的电流强度总是相等，所以用电流强度作横坐标 最早由英国腐蚀科学家伊文斯（Evans）提出，也叫做伊文斯图。用于确定腐蚀因素的影响。 * 中国民航大学 理学院 * ?Er * 中国民航大学 理学院 * E I Ee,c Ee,a S Imax Ecorr Icorr ?Ec ?Ea 腐蚀极化图的应用 说明腐蚀受哪个因素控制 * 中国民航大学 理学院 * E I Ee,c Ee,a Ecorr Icorr E I Ee,c Ee,a Ecorr Icorr E I Ee,c Ee,a Ecorr Icorr E I Ee,c Ee,a Icorr (a) 阴极控制 (b) 阳极控制 (c) 混合控制 (d) 欧姆电阻控制 * 中国民航大学 理学院 * * * * 中国民航大学 理学院 * 线性坐标系中的过电位曲线 半对数坐标系中的过电位曲线 线性极化区 Tafel 区 i=i 0 传质的三种方式 电化学体系中，反应粒子可以通过对流、扩散和电迁移三种方式，在电极表面和溶液本体之间传递。 对流：流体流动，溶质分子跟随其所在的流体提及元移动到溶液中另一部分。分自然对流（液体不同部分的密度差推动）和强制对流（外加搅拌作用推动）。 * 中国民航大学 理学院 * 扩散：在没有电场的作用下，物质从浓度高的部分向浓度低的部分传输。 扩散的推动力是“热力学力”（即化学势）。 扩散是粒子相对于溶剂运动，对流式整个粒子伴随溶剂运动。 带电粒子的扩散会形成电流。 稳态扩散：扩散过程中每一点的扩散速度都相等，因而扩散层内的浓度梯度在扩散过程中不随时间变化。 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * 电迁移：带电粒子在电位梯度下移动。在电场作用下，电解液中的离子都分别向两极移动。阳离子在电场作用下向阴极方向传输，阴离子向阳极方向传输。 电迁移的推动力是电场力。形成迁移电流。 * 中国民航大学 理学院 * 上述三种传质过程总是同时发生的。但在一定条件下起主要作用的往往只有其中的一种或两种。如： 在电极表面较远处主要是对流传质 在电极表面附近的薄层液体中，液流速度很小，起主要作用的是扩散和电迁移过程 如果溶液中除参加电极反应的粒子外，还存在大量不参加电极反应的“惰性电解质”，则可认为电极表面附近薄液层中仅存在扩散传质过程 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * E lgi