分析化学03-误差与数据处理.pptVIP

归纳: 测定值与标准值比较，直接算 与t表比较 两组测定值比较： A 先用F检验法检查s 1 s 2间是否存在显著性异 B 用F检验法检验s 1 s 2间无显著性差异，再用t检验法检验，计算合并标准偏差s ，再与t表比较 例. 用两种不同的方法测定合金中铌的百分含量，结果如下 第一种方法：1.26 1.25 1.22 第二种方法：1.35 1.31 1.33 1.34 试问两种方法间是否存在显著性差异（置信度90%） 解：n1=3 S1=0.021% n2=4 S2=0.017% F= s 2大/ s 2小=0.0212/0.0172=1.53 查表f大=2，f小=3 F表=9.55 FF表，说明两组数据的s 1与s 2间无显著性差异 合并标准偏差s =0.019 当f=3+4-2=5，P=0.90时，查表得tα,f=2.02 t tα,f ，故两种方法间存在显著性差异。 可疑值又叫异常值，极端值 五、可疑值取舍 （1）4 法，简便但粗糙。 A.求出除可疑值外的其余数据的平均值与平均偏差 、 B.比较判定， 若 ， 舍 若 再重新计算 ，留 （2）格鲁布斯(Grubbs)法，准确度高 A.将数据由小到大排列， (两头才可能为可疑值) B. 算 和s (包括可疑值在内) C. 算T D. 查表3-5得 值-临界值 E. 比较判定 , 舍， 留。 （3）Q检验法 A. 将数据从小到大排列。x1 x2 x3....xn(两头才可能为可疑值） B. 计算Q值 分子：可疑值与相邻数据差的 绝对值。 分母：整个数据的极差 对于xn x1 C. 查表得Q表值（由p,n查) D. 比较判断 Q≥Q表 舍去，否则保留。 某组分的含量x与其测量值y之间有线性关系，可通过一系列x,y测定值作工作曲线，然后测出样品的y值，从工作曲线上查得对应的x值，这种方法有时误差大。 若用回归线方程求出y与x间的线性方程，由测出的样品的y值，直接代入线性方程求出x，比较准确。 六、回归分析法 一元线性回归方程 凡是x,y间有线性关系，对应的线性方程 （又叫一元线性方程） y=a+bx 其中， 如分光光度法，原子吸收法，测标准系列的吸光度： c1 c2 c3 A1 A2 A3 C=a+bA or A=a+bC 相关系数的定义为： 相关系数（Correlation coefficient）--- 评估线性方程线性的好坏 * （3）当 在 0到1 之间时，r越接近于1，线性关系越好。据n及P查得r临界值，若rr临界值，则线性好,线性关系有意义。 （1）??当所有的 yi 值都在回归线上时，r = ? 1。 y x r = 1 x y r = -1 （2）当 y 与 x 之间不存在直线关系时，r = 0。 x y r = 0 例. 用分光光度法测定某矿物中的P% ，称取0.1047g样品，溶解定容100mL，分取10.00mL与标准系列通过加显色剂等相同步骤后均定容100mL测定。结果如下： 标准系列 含P 50μg 75μg 100μg 样液 吸光度A 0.052 0.070 0.100 0.076 试用回归线方程计算样品中P%，判断所测数据线性好否？ 解：x 0.052 0.070 0.100 0.076(样) y 50 75 100 回归线性方程： y=-0.510+1020.41x 回归线性方程： y=-0.510+1020.41x 知X=0.076，代入求得y=77.04（μg） 又解：y 0.052 0.070 0.100 0.076(样) x 50