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第一章 文献综述 1.1磷酸的简介 磷酸，又名正磷酸、一缩原磷酸、缩原磷酸.分子式H3PO4 ，分子量98. 纯磷酸在常温下为透明单斜结晶，在空气中易潮解，密度1.88 g?cm-3 ，熔点42.4℃磷酸与水能以任意比互溶且易溶于乙醇；88%的磷酸长时间放在冷处，易生成结晶(熔点29.32℃，半水磷酸) ；当温度升到150℃时变为无水物，约在284℃时脱水并转变为焦磷酸。高于300℃时变为偏磷；纯磷酸含P2O5 72.4磷酸为三元中强酸，具有酸的所通性，在室温下有较活泼的化学性质，在高温下还可以和金属及其氧化物发生化学反应。当磷酸加热至浆状的时候还能腐蚀石英。浓溶液能刺激皮肤、黏膜。磷酸的氧化性很弱即使在350—400℃下和氢、碳等强还原剂作用也不能发生明显的化学反应。 1.2磷酸的应用 五氧化二磷用作气体和液体的 干燥剂；有机合成的脱水剂、涤纶树脂的 防静电剂、药品和糖的精制剂。是制取高纯度 磷酸、 磷酸盐、 磷化物及磷酸酯的母体原料。还可用于五氧化二磷溶胶及以H型为主的 气溶胶的制造。[6]?用于制造光学玻璃、透紫外线玻璃、隔热玻璃、微晶玻璃和乳浊玻璃等，以提高玻璃的色散系数和透过紫外线的能力。用作干燥剂、脱水剂、糖的精制剂，并用于制取磷酸、磷化合物及气溶胶等用作半导体硅的掺杂源、脱水干燥剂、有机合成缩合剂及表面活性剂。 1.3磷酸发展概况 湿法磷酸成批生产用于肥料及其它工业迄今已有一百多年的历史了1870-1872年间德国首次开始成批生产磷酸，反应槽和过滤机都是用木材制成的，用间歇方式分批生产，每批约l-2吨磷酸，直到十九世纪末期这种生产方式仍没有太大的改变生产的磷酸浓度只有8.0％P2O5，1890年-1915年间已开始采用间歇式的压滤机来分离磷石膏固化同时，为了解决碳酸强烈的腐蚀性，磷酸浓缩也开始用岩石或铅作设备材料，加热器也是用铅管制成的。用连续方式生产湿法磷酸是相在1915年采用道尔流程(Dorrr Process)以后，当时己开始用几只连续的稠厚器。用逆流程浸取的方式连续进行磷石膏的分离， 磷酸的浓度可达22-23%P2O5 .1920年后该流程采用连续鼓式过滤机以取代最后一只稠厚器。 使磷酸浓度提高到25%P2O5.1932年道尔公司在特里尔(Trai．)建成磷酸工厂， 在生产技术上作了两项重大的改革，不仅强化了湿法磷酸的生产而且还可以制得浓度为32％P2O5的磷酸。这个生产流程当时称为“道尔浓酸流程”，在生产技术上是具有划时代的进步意义的，并为以后半个多世纪中二水物流程的发展奠定了良好的基础。 与此同时道尔公司还在研究能直接制取浓磷酸的生产方法。 他们开发了一个新的流程，并以拉森名义获得了一系列专利。 该流程是将磷矿用硫酸分解，首先形成半水硫酸钙，料浆经过滤后再将滤渣进行水化，使半水物转化为二水物，得到的磷酸浓度为35% P2O5。实际人这是六十年代末期到七十年代初期开发的半水二水再结晶流程的雏型。但在当时的技术条件下要实现这样的工业生产显然是很困难的。 三十年代以后。 已有不少的专家注意到直接生产浓磷酸工艺的研究，除拉森流程以外，1930年诺登格伦及共同事也获得了无水物流程及半水物沉程的专利。 四十年代特别是第二改世界大战以后,世界湿法磷酸的生产技术获得了明显的进展,它的特征表现在： (1)．新的生产流程不断涌现,逐步取代了三十年代的道尔流程。虽然在生产上绝大部分依旧采用二水物流程，但是这些新流程在技术上、设备上都有自己的特色。 (2)产设备上不断地更新，提高了生产强度。在此时期提出了不少新型的反应单槽，结构紧凑节省动力，完全取代了沿用的阶梯式多槽，对过滤机进行的改进尤为显著，先后出现了道尔—沃里弗(DWv—oliver)盘带式过滤机、普朵昂倾覆盘式过滤机以及水平转台式过滤机等，它们的操作性能及生产强度都较转鼓式过滤机及带式过滤机为优。 (3)加强了理论研究。对湿法磷酸的反应过程及硫酸钙的结晶机理进行了大量研究为有效地推动湿法磷酸的快速发展起了积极的作用。 六十年代期间,湿法磷酸生产技术发展的标志是扩大单系统生产的规模，以及工艺流程的选一步改革。随着湿法磷酸需要量的大幅度增加，磷酸生产中单系统的规模日益增大,其目的除增加产量以外，力求降低生产中的间接成本, 在此期间已经出现了日产1000吨P2O5。的单系统生产装置同时也完善了生产操作的自控水平,这一切使湿法磷酸工业步入了现代化的大型生产。 工艺流程改革具体表现是再结晶工艺流程大量出现，提高了磷的得率和磷石膏的质量。首先提出的是被称为“日本式流程”的一步法半水—二水再结晶流程，而后 则是普莱昂公司的二—半水再结晶流程。 这些流程虽然不能提高磷酸的