利用多巴胺粘合特性调控膜内多级结构和多重作用的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 开发高效率、低能耗的 CO2 捕集技术是实现温室气体减排和能源气体净化 的共性关键问题。膜技术是最具发展前景的 CO2 捕集技术之一，开发高渗透性 高选择性 CO2 分离膜材料则是膜技术用于 CO2 捕集的重要需求。为提高有机-无 机杂化气体分离膜的分离性能，利用多巴胺的氧化聚合以及表面改性的特性，制 备出三种基于多巴胺的气体分离杂化膜。 利用多巴胺（DA）在弱碱性水溶液中自聚交联的特性，其中的儿茶酚基团 和氨基基团与聚乙烯醇（PVA）中的羟基（—OH）形成氢键作用，实现了 DA 对 PVA 的物理交联，将 DA-PVA 铸膜液旋涂于 PES 基膜上制备了 DA-PVA/PES 纳米杂化水凝胶气体分离复合膜。考察了 DA 浓度和自聚时间对 PVA 基质物理 化学性质的影响，包括亲水性、水含量、热稳定性及自由体积分数等；研究了加 湿状态下膜对 CO2/CH4 混合体系的分离性能。其中，DA-PVA(B3)/PES 膜的分离 性能最优，其 CO2/CH4 选择性达到 43.2，为纯膜的 143.85 %。综合 DA-PVA/PES 膜的表征结果和分离性能，提出了 CO2 和 CH4 膜内的传质模型。 利用聚多巴胺（PDA）粒子上活性儿茶酚基团对胺基（—NH2）封端小分子 的固定作用，以四乙烯五胺（TEPA）作为 CO2 促进传递固定载体，将 TEPA 通 过共价键固定在 PDA 颗粒上，制备出 PDA/TEPA 颗粒，并将其填充至聚氧乙烯 基高分子 Pebax? MH 1657 中制备了 Pebax-PDA/TEPA 气体分离杂化膜。通过元 素分析，计算得到 PDA/TEPA 颗粒中 TEPA 的负载量为 11.86 wt%。SEM 照片显 示 PDA/TEPA 粒子粒径均匀，为 180~220 nm。探索了 Pebax-PDA/TEPA 杂化膜 加湿状态下对 CO2/CH4 混合体系的分离性能。Pebax-PDA/TEPA(5)膜取得了最优 的分离性能，CO2/CH4 选择性为 27.53，为纯膜的 148.49 %。 利用 PDA 对金属离子的螯合作用以及对金属离子的无电镀沉积能力，以螯 合固定在聚多巴胺球（~80 nm）上的 Ag+离子作为 CO2 促进传递固定载体，多巴 胺还原的金属 Ag 颗粒（~20 nm）作为膜结构调控介质，制备出了―两面神‖颗粒 （Janus particle），并将其填充至 Pebax? MH 1657 中制备 Pebax-Janus 气体分离杂 化膜。Pebax-Janus 杂化膜气体分离性能出现了反 tradeoff 效应，即 CO2 通量和 CO2/CH4 选择性同时提高。Pebax-Janus 杂化膜在纯气体系中所取的最佳分离性 能为 CO2 通量 150 Barrer、CO2\CH4 选择性 26.3 以及 CO2\N2 选择性 72.5。此外 提出了 CO2 在 Pebax-Janus 杂化膜的传质模型。 关键词：气体分离；杂化膜；多巴胺；结构优化；促进传递；溶解扩散 ABSTRACT To achieve the aim of improving the separation performance of gas separation mixed matrix membranes (MMMs), three types of gas separation MMMs has been prepared based on the oxidative polymerization and surface modification properties of dopamine (DA). Due to the self-assemble property of DA, the polar groups DA bearing could form hydrogen bonds with the hydroxyl (—OH) in polyvinyl alcohol (PVA), which completed the physical crosslinking procedure of PVA. A series of DA-PVA/polyethersulfone (PES) nanohybrid hydrogel composite membranes were prepared by casting DA-PVA blending solution onto PES substrate. The effects of different DA concentration and self-assemble reaction time on the physic