第五章酸碱平衡.DOC

第五章 酸碱平衡 一、教学基本要求： 了解酸碱质子理论的基本要点。 掌握水的解离平衡、水的标准离子积常数和强酸、强碱溶液pH值的计算。 掌握一元弱酸（弱碱）、二元弱酸电离平衡的有关计算。 了解盐类水解的一般规律及水解度、水解常数的意义和有关的计算。 掌握同离子效应和缓冲溶液的概念，能熟练地计算缓冲溶液的pH值。 了解酸碱电子理论的基本概念，掌握配合物的基本概念，了解配合物的命名。 掌握溶液中配位平衡并能应用Θ或Θ进行有关计算。 二、内容要点： 牢固掌握化学平衡原理之后，酸碱反应系统的平衡组成相关计算和平衡移动规律问题就迎刃而解了。本章依据酸碱质子理论讨论水溶液的pH计算，然后依据酸碱电子理论讨论配合物的配位平衡。 （一）酸碱质子理论的基本概念 1、质子酸——能给出质子的分子或离子，即酸是质子的给予体。 （Hcl Hcl(g) HSO4－ H2O HAc） 质子碱——能与质子结合的分子或离子，即碱是质子的接受体。 （Cl－ SO42－ OH－ Ac－ HSO4－ H2O） 2、质子理论强调酸与碱之间的相互依赖关系。酸给出质子后生成相应的碱，而碱结合质子又生成相应的酸；酸与碱之间的这种关系称为共轭关系，相应的一对酸碱称为共轭酸碱对。 HA + B ? BH++ A－ 酸（1）碱（2）酸（2）碱（1） 其中HA与A－、B与BH+互为共轭酸碱对 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。（HSO4－、H2O） 3、酸碱质子理论认为： 酸碱解离反应是质子转移的反应，盐类水解反应是离子酸碱的质子转移反应，酸碱中和反应也是质子转移反应。 质子理论不仅适用于水溶液中的酸碱反应，同样适用于气相和非水溶液中的酸碱反应。 4、同离子效应： 在弱酸或弱碱溶液中，加入与这种酸或碱含有相同离子的物种，使弱酸或弱碱的解离度降低，这种作用被称为同离子效应。其实质是离子浓度的增大使离子平衡发生了移动。 5、缓冲溶液： 具有缓解改变氢离子浓度的影响，因而能保持PH基本不变的一类溶液。通常的缓冲溶液是由一对共轭酸碱组成的，要求两者的浓度都较大，并且彼此浓度的差也不宜太大。 (二)、pH的计算 pH=－lg(H+/ Θ)=－lgH+ pOH=－lg(OH－/Θ)=－lgOH－ pH+pOH=14 中性 PH=7 H+=OH－=10-7mol·L－1 酸性 PH7 H+OH－ 碱性 PH7 H+OH－ pH值一般仅适用于H+或OH－为1mol/L以下的溶液 本章的重点内容之一是酸碱等各种类型水溶液pH的计算，汇总结果见附表5-1。这些计算是依据化学平衡原理进行的，其实质是水溶液中化学平衡组成计算。 需要注意的问题： （1）抓住主导反应，合理取舍。 在各种酸碱溶液中，至少有一种酸（或碱）与溶剂水的解离反应同时存在，H+或OH－同时参与两（多）种解离平衡。在计算pH时要善于抓住主导反应，即依据生成H+或OH－大的解离平衡来计算系统的组成。 例如：将pH为8.00的NaOH溶液与pH为10.00的NaOH溶液等体积混合后，计算溶液的pH值。 假如按H+来计算pH＝8.00, H+=1.0×10－8 mol·L－1；pH＝10.00，H+=1.0×10－10 mol·L－1等体积混合后，H+=5.05×10－9 mol·L－1，相应的pH＝8.30。这一计算结果是错误的，其错误在于，H+不等于混合前H+的一半。这里，混合溶液碱性较强OH－?H+。溶液中的OH－1主要来自NaOH的完全解离，可以忽略水的离解，按照混合后OH－1浓度减半来计算，即OH－1/2(1.0×10－4 ＋1.0×10－6) mol·L－1=5.05×10－5 mol·L－1 ，pH＝9.70。这些实例表明，在计算溶液pH值时，要依据主导反应，合理取舍才能得出正确结果。 （2）计算弱酸,弱碱溶液的pH值时，只有溶液浓度不太稀（如大于10－4mol·L－1）时，才能不考虑水的解离平衡。 （3）平衡组成与达到平衡所经历的途径无关。 3、一元弱酸、弱碱的解离平衡 （1）一元弱酸的解离平衡 在一元弱酸的水溶液中存在着下列质子转移反应： 这类反应能很快达到平衡，称其为解离平衡(按电离理论称为电离平衡)。在稀溶液中水的量基本保持恒定，平衡时，和之间有下列关系： 或 式中被称为弱酸的解离常数。弱酸解离常数的数值表明了酸的相对强弱。在相同温度下，解离常数大的酸是较强的酸，其给出质子的能力强。 式(5-7)表明了一元弱酸溶液的浓度、解离度和解离常数间的关系，叫做稀释定律。它表明了