锂离子电池正极材料LiMnPO4的制备与改性研究-应用化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘 要 近年来，由于对清洁、高效、可持续能源存储设备的社会需求快速增长，锂 离子电池已经吸引了越来越多的关注，并被认为是一种最有发展前景的能量储存 系统。其中 LiMnPO4 正极材料以其能量密度高、对环境友好、成本低等优点而 成为研究热点，被期望可以应用在大型锂电储能设备上。 本文以制备具有优异电化学性能的 LiMnPO4 材料为研究目标，主要采用溶 剂热法，研究了各类因素对 LiMnPO4 材料性能的影响。此外，研究了金属离子 对 LiMnPO4 晶格中的 Li 或者 Mn 的部分替代对材料性能的影响。 采用溶剂热合成法，以水和二乙二醇（DEG）的混合溶液为反应溶剂、十六 烷基三甲基溴化铵（CTAB）作为添加剂，制得了分层排列的片状的 LiMnPO4。 考察了碳包覆、不同反应时间以及添加剂对 LiMnPO4 材料性能的影响，确定了 最佳合成条件：反应时间为 24 h，添加剂选择 CTAB。在此基础上，研究了活性 剂 CTAB 对 LiMnPO4 材料性能的改性作用，获得的 LiMnPO4/C 复合物在 0.1 C、 1 C 以及 5 C 下放电比容量分别可达 148.6 mA h g-1、127.6 mA h g-1 和 93.8 mA h g-1，并且其在 0.1 C 经 100 次循环后容量保持率分别可达 96.9%，1 C 下经 500 次循环后容量保持率可达 92.7%，展现了良好的循环稳定性和优异的倍率性能。 此外，研究了 CTAB 和 DEG 对 LiMnPO4 的分层排列的片状结构形成的影响。 针对上述的合成工艺，考察了溶剂热反应阶段的相变和形貌转变过程，认为 LiMnPO4 的形成是一个溶解-成核-生长过程，并进一步考察了 H2O 溶剂、不同反 应温度以及原料摩尔比对反应过程的影响，发现随着温度的提高和反应时间的减 少，LiMnPO4 的电化学性能得到了改善。这为我们提供了一种通过调节反应温度 和反应时间去优化合成条件的思路，有利于 LiMnPO4 材料的工业化应用。 采用溶剂热合成路线制备 LiMnPO4，以醇类溶剂和水的混合溶液（体积比 固定为 3:1）作为反应溶剂，研究了不同醇类溶剂对 LiMnPO4 材料性能的影响。 确定了最佳醇溶剂为 DEG。在此基础上，使用 Fe2+离子对 LiMnPO4 晶格中的 Mn 进行替代，获得的 LiMn0.6Fe0.4PO4/C 展现了优异的电化学性能，其在 0.1 C 和 5 C 下放电比容量分别可达 147.3 mA h g-1 和 102 mA h g-1。采用高温固相合成 法，研究了 Fe2+离子替代对 LiMnPO4 材料的电化学性能的影响。尝试使用 La3+ 离子对 LiMnPO4 晶格中的 Li 或者 Mn 进行部分替代，采用了固相法、水热法和 溶剂热法，研究了 La3+离子替代对 LiMnPO4 材料性能的影响。测试结果表明 Fe2+ 可以进入到 LiMnPO4 晶格中，并可以有效改善 LiMnPO4 材料的电化学性能。 关键词： LiMnPO4；溶剂热法；金属离子替代；正极材料；锂离子电池 ABSTRACT Considering the threat of energy crises and air pollution, Li-ion batteries have attracted enormous attention in the past twenty years and are considered to be one of the most promising energy storage systems. Recently, LiMnPO4, expected to have a large-scale application for high-energy devices, has been researched substantially as cathode materials for rechargeable Li-ion batteries, due to its high energy density, environmental benign nature, low cost. In this paper, we mainly adopt the solvothermal synthesis route to prepare the high-performance LiMnPO4 nanomaterials. Many experimental variables, such as reaction time, additives, reaction temperature, solvents,