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煤焦油加工技术 安徽工业大学 水恒福 (莱芜钢铁公司授课资料) 第一章 煤焦油化学 第二章 煤焦油组分的初步分离 第四章 萘及同系物的分离与精制 25.34 24.32 其它 22.50 12.41 β-萘酚 28.72 20.00 α -萘酚 4.05 0.69 2,3,5-三甲基酚 4.94 0.86 3-甲基-5-乙基酚 5.26 3.60 1.84 未知 1.73 2.60 4.08 3,4-二甲酚 0.1(3,5-二甲酚) 2.46 5.74 19.70 3,5-和2,3-二甲酚 0.1(2,4-二甲酚) 1.42 4.22 17.30 2,5-和2,4-二甲酚 0.12 0.33 1.86 0.69 2,6-二甲酚 0.4(间) 0.2(对) 2.08 14.70 44.20 23.0 3.40 间对甲酚 0.2 0.33 3.34 5.46 14.5 5.14 邻甲酚 0.4 0.52 5.29 5.48 61.9 90.3 苯酚 一蒽油 洗油 萘油 酚油 轻油 在焦油中 平均含量，% 占该馏分中酚类量,% 酚类化合物 表3-2 各馏分中酚类化合物含量 3.1 粗酚的提取 表3-3粗酚质量标准 5~6 PH值 10 水分，% 0.3 硫酸钠含量，% 2 中性油含量（含水成品中），% 85 230℃前（容），% 60 210℃前（容），% 馏程（按无水基计算） 83 酚及其同系物含量（无水基），% 指 标 名 称 3.1.1馏分洗涤 C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O C6H4CH3OH + NaOH C6H4CH3ONa + H2O 当馏分中同时存在盐基和酚时，则吡啶盐基与酚生成络合物，对碱洗不利，其反应式如下： C5H5N + C6H5OH C5H5N ●HOC6H5 馏分洗涤工艺 图3-2 间歇洗涤工艺流程 1—洗涤器；2—视镜；3—净油槽；4—碱性酚钠槽；5—中性酚钠槽；6—中性硫酸吡啶槽；7—酸性硫酸吡啶槽；8—稀酸槽；9—稀碱槽；10—原料油槽；11—原料泵；12—碱泵; 13—酸泵 一、馏分间歇洗涤工艺 二、馏分连续洗涤工艺 图3-3 泵前混合式连续洗涤工艺流程 1—一次脱酚分离器；2—一次脱吡啶分离器；3—二次脱吡啶分离器；4—次脱酚分离器；5—一次脱酚缓冲槽；6——次脱吡啶缓冲槽；7—二次脱吡啶缓冲槽；8—稀碱槽；9—中性酚钠槽；10—碱性酚钠槽；11—中性硫酸吡啶槽；12—酸性硫酸吡啶槽；13—稀酸槽；14—稀碱高位槽；15—碱性酚钠高位槽；16—酸性硫酸吡啶高位槽；17—稀酸高位槽；18—连洗用碱泵；19—连洗用酸泵；20—碱泵；21—酸泵；22—液面调节器 酚萘洗混合分 新碱液 已洗混合分 粗酚钠溶液 混合器 分 离 塔 混合器 分 离 塔 图3-4 经由混合器的连续洗涤脱酚工艺流程 3.1.3酚钠溶液的净化和分解 3.1.3.1酚钠溶液的净化 图3-5 酚钠蒸吹工艺 1—蒸吹釜和柱；2—冷凝冷却器和换热器；3—油水分离器；4—酚钠冷却器 图3-6 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1—粗酚钠泵；2—净酚钠泵；3—换热器；4—脱油塔；5—冷凝冷却器；6—重沸器; 7—轻油泵；8—油水分离槽；9—吹出油槽；10—重沸器 酚钠分解 一、硫酸分解法 图3-7 硫酸分解酚钠工艺 1—酸泵；2—喷射混合器；3—管道混合器；4—1#分离槽；5—2#分离槽；6—粗酚泵；7—净酚钠泵；8—粗酚中间槽；9粗酚贮槽 二氧化碳分解法 C6H5ONa +CO2 + H2O = C6H5OH + NaHCO3 2C6H5ONa +CO2 + H2O = 2C6H5OH + Na2CO3 3.2 精酚的生产 表3-4 不同来源粗酚及混合粗酚组成 6 11 32 11 40 混合粗酚 — 3 — 38 — 59 含酚废水 9 16 24 34 8 9 萘油馏分 — 5 14 21 25 35 酚油馏分 8 15 16 24 14 23 轻油馏分 高级酚 二甲酚 对位甲酚 间位甲酚 邻位甲酚 苯酚 含量，%（无水基） 粗酚来源 苯酚质量标准 1.0 0.5 0.3 水分，% ≤ 0.2 0.1 0.05 吡啶碱，% ≤ 0.5 0.3 0.1 中性油，% ≤ 32.0 38.6 39.7 结晶点，℃ ≥ — 淡红色至棕褐色 无色至淡红色 外观 II级 I级 工业酚 苯酚 指标 邻甲酚质量标准（GB2279-80） 0.5 水分，% ≤ 2 2，6-