1-羟基-4-（4-甲基苯基）-2-甲肟基咪唑-3-氧化物的合成工艺研究.doc

1-羟基-4-（4-甲基苯基）-2-甲肟基咪唑-3-氧化物的合成工艺研究 第41卷第4期 2011年8月 精细化工中间体 FINECHEMICALINTERMEDIATES Vo1.41No.4 August2011 1一羟基一4一(4一甲基苯基)一2一甲肟基咪唑一3一氧化物的合成工 艺研究 朱丽超1,2,31黄超群z-一,庞怀林2,3,兰支利’.陶贤鉴0 (1.湖南师范大学化学4~_T-学院,湖南长沙410081;2.湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心. 湖南长沙410007:3.农用化学品湖南省重点实验室,湖南长沙410007) 摘要:以2,2一二氯一4,_甲基苯乙酮为原料,在六水合氯化铁促进下,与羟胺盐和乙二醛反应,得到1一羟 基一4一(4一甲基苯基)一2一甲肟基咪唑一3一氧化物.研究了反应时间,物料配比,溶剂的种类和三氯化铁的用量 等因素对环化反应的影响,优惠条件下的收率达到87.5%.该法原料来源广,成本低,反应条件温和,收率 高.具有工业化应用前景. 关键词:1一羟基一4一(4一甲基苯基)一2一甲肟基咪唑一3一氧化物;环化反应;氰霜唑;合成 中图分类号:TQ455文献标志码:A文章编号:1009—9212(2011)04—0031—03 StudyontheSynthesisof1-Hydroxy-4-(4-methylpheny1)-2-oxyiminometh~rlimidazole-—3-oxide ZHULi--chao?.,HUANGChao—qun,,PANGHuai—lin.,LANZhi—li,TA0Xian-jian, (1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HunanNormalUniversity,Changsha40081,China;2. NationalEnigineeringResearchCenterforAgrochemicals,HunanResearchInstituteofChemicalIndustry, Changsha410007,China;3.HunanProvinceKeyLaboratoryforAgrochemieals,Changsha410007,China) Abstract:1一Hydroxy一4一(4一methylpheny1)-2-oxyiminomethylimidazole一3-oxidewaspreparedunderthe promotionofFeC13O?6H20throughaglyoxalreactionusing2,2-dichloro-4-methylacetophenonewith hydroxylaminesalt.Theeffectofreactiontime,materialratioandsolventtypesonthecyclizationreactionwas discussed.withayieldof87.5%underanoptimizedcondition.Thismethodhasvariousadvantages,suchasrich sourceofthereadilyavailablerawmaterials,lowcost,mildreactionconditionsandhighyield,andithasagood prospectforindustrialization. Keywords:1一hydroxy一4一(4-methylpheny1)-2-oxyiminomethylimidazole一3一oxide;cyclization;Cyazofamid; synthesis 1前言 氰霜唑(cyazofamid)[1-2]是由日本石原株式会社 研制并与巴斯夫共同开发的新一代咪唑类杀菌剂, 是第一个作用于线粒体电子传递络合物ⅢQi部位 的第一个农用杀菌剂[3],它对霜霉病,疫病为代表 的卵菌性病害和油菜科的根腐病有特异的防效. 氰霜唑具有很低的毒性和良好的环境兼容性E3J,具 有较广阔的应用前景. l一羟基一4一(4一甲基苯基)一2一甲肟基咪唑一3一氧 化物(简称甲肟基咪唑氧化物),是合成氰霜唑的 重要中间体,结构式如下. 根据文献报道.合成甲肟基咪唑氧化物的方 法主要有:1)将2,2一二氯_4一甲基苯乙酮,羟胺 作者简介:朱丽超(1984一),男,江西吉安人,硕士研究生,从事有机合成方面研究.(E-mail:jgszlc@163.com) 联系人:黄超群.副研究员,主要从事农药及其中间体合成工艺研究及分析.(E—mail:hcq1865@sina.corn) 收稿日期:2011-07—21 32精细化:【中间体第41卷 盐,乙二