磷酸掺杂型有机-无机复合固体电解质膜的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

中山大学硕士学位论文 中山大学硕士学位论文 黄盛建 磷酸掺杂型有机一无机复合固体电解质膜的研究 专 业：高分子化学与物理 硕士生：黄盛建 指导教师：伍青教授 张玲讲师 摘 要 开发室温下具有良好质子传导性能和液体醇燃料阻透过性能的固体电解质 膜材料一直是燃料电池领域的技术重点和研究热点。有机／无机复合材料科学的 发展为开发综合性能优异的电解质膜材料提供了崭新的思路，复合材料综合了高 分子材料优秀的加工性能、广阔的选择性和无机材料良好的热、机械性能等优点。 本文采用具有良好阻醇性能的商品聚乙烯醇为基体，通过溶胶．凝胶法与无机硅 氧化物和有机改性硅氧化物溶液共混制备复合固体电解质膜材料，分别以直接掺 杂法和浸渍法引入磷酸作为质子给予体制备固体电解质膜材料并进行性能表征。 研究表明：掺杂法制各之复合膜，其磷酸分子主要以单分子形式均匀地分布于膜 基体中，形成亲水性区域，复合膜的质予传导率与酸浓度成正比，室温下最大传 导率可达0．04S／cm；无机硅氧化物可有效地改善聚合物膜性能，如赋予膜材料良 好的热、机械性能；同时由于尺寸稳定性的提高从而可提高磷酸含量及其稳定性； 另外还能有效降低膜的甲醇透过系数至10-8cm2／s；增强了复合膜水分子的吸附能 力，提高室温质子传导率的同时将有效地降低电解质膜对湿度的依赖性：当摩尔 比GPTMS：TEOSj2时，复合膜具有最佳的综合性能。 浸渍法制备之复合膜在适当的无机硅氧化物含量和磷酸溶液浓度浸渍后具 有最优的综合性能；而且其拉伸强度随着酸浓度增大而下降；研究还表明，以上 中山大学硕士学位论文 中山大学硕士学位论文 黄盛建 两种方法制备的复合膜其质子传导率．温度关系均符合Arrhcnius方程，其质子传 导为Grutthuss型，即质子通过氢键跳跃传输；掺杂法由于磷酸含量较高，比浸 渍法具有更高的质予传导率，但后者成膜性能和机械强度更好。 关键词：固体电解质，质子传导率，溶胶．凝胶法，有机／无机复合，燃料电池 Ⅱ 中山大学硕士学位论文 中山大学硕士学位论文 黄盛建 Study of H3P04-Doped Composite Membranes Major：Polymer ChemistryPhysics Name： ShengJian Huang Supervisor：Prof．Qing Wu Prelector Ling Zhang In recent year,the development of a novel solid state membrane with high conductivity and low alcohol permeability fur fuel cell has got more and more attentions．The membrane researches have benefited lot from the development organic-inorganic composite materials，especial from sol-gel process．The composite membrane combines excellent process,ability and wide choice of polymer and high heat resistance and mechanical property of inorganic fdlers．In this paper，a series of composite membranes have been prepared by sol-gel process with silica／organic modified silica and poly Vinyl alcohol as starting materials．A series of membranes have been fabricated by tow methods and characterized：one by doping H3104 with sol and PVA solution