利用主客相互作用构建超分子星型异臂聚合物-材料科学与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学学位论文版权使用授权书 上海交通大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 不保密 □。 （请在以上方框内打“√ ”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 上海交通大学硕士学位论文 上海交通大学硕士学位论文 利用主客相互作用构建超分子星型异臂聚合物 摘 要 具有不对称结构的 ABC 星型异臂聚合物在组装形貌及应用上都 表现出其自身的特色。然而，ABC 星型异臂聚合物的合成比较复杂， 因此如何简化合成过程吸引了国内外研究者的广泛兴趣。本课题通过 环糊精和不同客体分子间的主客相互作用，构建了超分子 ABC 星 型异臂聚合物。这种利用非共价相互作用取代聚合物中共价连接的 方法，不仅简化了 ABC 星型异臂聚合物的合成过程，同时又赋予 了聚合物体系超分子响应性。具体来说，本论文的工作包括以下两 个部分： 1.利用 β-环糊精（β-CD）和金刚烷（AD）之间的主客相互作 用制备了超分子 ABC 星型异臂聚合物。首先，合成了具有两个不 同官能团的 β-环糊精（β-CD-N3-OTs），并利用点击化学和原子转移 自由基聚合（ATRP）制备了聚乙二醇-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (MPEG-β-CD-PDMAEMA)嵌段聚合物作为主体分子；然后，合成 了以金刚烷为末端基团的聚甲基丙烯酸甲酯（AD-PMMA）作为客 体分子；通过 β-环糊精与金刚烷间之间的主客相互作用，构建了超 分子 ABC 星型异臂聚合物。由于产物为两亲性聚合物，因此在水 溶液中会自组装成胶束，通过加入竞争单元，可以实现体系组装- 解组装的转变。 2. 利用 β-环糊精和偶氮苯（AZO）之间的主客相互作用制备 了 具有 光响应性的超分子 ABC 星型异臂聚合物 。首先 ， 以 MPEG-β-CD-PDMAEMA 嵌段聚合物作为主体分子，并制备以偶氮 苯为末端基团的聚甲基丙烯酸甲酯（AZO-PMMA）作为客体分子； I 通过 β-环糊精和偶氮苯之间的主客相互作用，构建了超分子 ABC 星型异臂聚合物。制备的两亲性产物在水溶液中自组装成胶束结 构，紫外光照下，利用偶氮苯的构象变化实现了体系的组装-解组 装转变。 关键词：超分子聚合物,ABC 星型异臂聚合物,主客相互作用，环糊 精，自组装 II SUPRAMOLECULAR MIKTOARM STAR POLYMER BASED ON HOST-GUEST INTERACTION ABSTRACT ABC miktoarm star polymers have attracted great attention in recent years for their interesting morphologies and promising applications. However, the construction of these asymmetric star polymers is still a great challenge. We designed and fabricated a novel supramolecular ABC miktoarm star-shaped terpolymer via host-guest interaction. By replacing one of the covalent connections between polymer segment and joint point with the noncovalent recognition, the synthetic route was simplified. Moreover, this novel supramolecular ABC miktoarm star terpolymer exhibited the ability to assemble and disassemble. This dissertation includes the following two parts: Supramolecular ABC miktoarm star terpolymer was synthesized via the molecular recognition between β-cyclodextrin-(β-C