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加氢石油树脂的生产技术与发展现状_许惠明
2014年4月第23卷第4期中国胶粘剂
专题与综述
加氢石油树脂的生产技术与发展现状
许惠明
(中国石化上海石油化工股份有限公司,上海200540)
摘
要:介绍了加氢石油树脂的生产技术与发展现状,特别综述了加氢石油树脂的原材料、加氢工艺的
类型(浆态床加氢、固定床加氢和喷淋式加氢)和相关催化剂(贵金属和非贵金属)的选用,并对其市场现应用和催化剂的研制等方面进行了展望。状、产品特性及应用进行了探讨。最后对加氢石油树脂的开发、
关键词:加氢石油树脂;原材料;催化剂;市场;产品特性;应用中图分类号:TQ326.82文献标志码:A
:10.13416/j.ca.2014.04.012
文章编号:1004-2849(2014)04-0047-05
前言
加氢石油树脂是对基础石油树脂进行加氢处
理(使不饱和成分氢化)后,制得的耐氧化稳定性优异的白色或接近无色的石油树脂[1-2]。基础石油树脂是利用乙烯裂解副产物(C5、C9馏分)生产的一种热塑性烃类树脂[3]。通过加氢反应,不仅可以改善
②脂肪族C5石油树离(或未经分离)的混合C5馏分;
脂,以浓缩间戊二烯(浓度50%~70%)为主要组分;树脂,可分为C5/C9共聚树脂、C5/其他物质共聚树以蒸气裂解制乙烯装置的副产物C9馏分为原料,通过聚合(C9中双环戊二烯含量lt;15%)或2次聚合(双环戊二烯含量gt;15%)得到的石油树脂色号比一步法低2~3][7]。
日本研究者[8-10]主要以DCPD树脂和C9芳烃石阳离子聚合制备而成[软化点80~150℃,其中2段③脂环族C5石油树脂,以DCPD为主要原料;④共聚
脂和DCPD/其他物质共聚树脂;⑤C9芳烃石油树脂,
石油树脂的色泽,而且还可以提高其耐候性、粘接力、稳定性和相容性。
加氢石油树脂作为一种高端石油树脂,在美国、日本和西欧等国已形成规模化生产,而我国的加氢石油树脂生产尚处于起步阶段,与经济的日益发展不相适应。此外,胶粘剂及密封剂[特别是透明PSA(压敏胶)制品、户外用密封剂、一次性卫生用品、医用/b-fe539d4c5022aaea988f0f76.html胶带、路标漆以及聚烯烃改性剂等]的生产领域都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的加氢石油树脂[4-6]。因此,本研究将对加氢石油树脂的原料、加氢工艺和相关催化剂的选用进行综述,并分析其市场现状、产品特性及应用,以期为相关产品的开发提供参考依据。
油树脂为基础树脂,生产加氢石油树脂;美国研究
者[11-13]则主要以DCPD树脂或芳烃改性的粗C5基石
以混合C5树脂或脱环C5树脂为原料,生产液态或半固态的胶粘剂用加氢石油树脂(该树脂颜色浅、增黏效果好)。目前,国内通常以C5石油树脂作为制备加氢石油树脂的主要原料。1.2
石油树脂的加氢工艺
国外石油树脂加氢技术[16-18]始于20世纪60年代末期,其迅速发展是在80年代和90年代,比较有代表性的是埃克森美孚公司、伊斯曼化学公司、瑞瓮对分子质量)较大,聚合物分子在催化剂表面伸展(呈链状和环状结构),形成了高空间位阻,致使公司、荒川化学工业公司等。石油树脂由于M(相r
油树脂为原料,生产加氢树脂;国外某些研究者[14-15]
石油树脂加氢技术
用于加氢的基础石油树脂可以是C5脂肪族石原材料
油树脂[混合C5、脱环C5、间戊二烯和双环戊二
其大致可分为5类:①混合C5石油树脂,经初步分
烯(DCPD)树脂等],也可以是C9芳香族石油树脂。
收稿日期:2013-11-27;修回日期:2014-04-08。
作者简介:许惠明(1965—),上海人,高工,经理,主要从事石油化工工艺研究及新产品开发。E-mail:Xuhm.shsh@
中国胶粘剂
第23卷第4期
不饱和键的加氢反应活化能相对较高,故加氢反应条件比较苛刻(需要在高温、高压和高活性催化剂条件下进行)。
石油树脂加氢工艺可根据生产规模和对产品要求的不同而进行分类。国外石油树脂加氢工艺技术大体可归纳为以下3种。
(1)/b-fe539d4c5022aaea988f0f76.html浆态床加氢工艺。此工艺过程通常为间歇式,也可以是连续式。Okazaki等[19]提出直接生产加氢石油树脂的方法:将100%石油裂解组分中的不饱和烃类经蒸馏预处理(氟化硼作催化剂)后,与阳体、镍(Ni)为活性组分的催化剂,并通入H2,270℃反离子聚合得石油树脂产物;然后加入以硅藻土为载
催化剂
石油树脂由于原料及聚合工艺上的原因,使其结构中存在双键或芳烃,并含有卤化物、硫化氢和胶质,故石油树脂
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