锂离子电池正极材料LiVOPO4的合成与性能研究-化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Study on Synthesis and Performance of LiVOPO4 Cathode Material for Lithium-ion Batteries Type of Degree Academic Degree Discipline (Type of Professional Degree) Chemistry Candidate He Donghua Student Number 12010601017 Supervisor and Professional Title Tang Anping Associate Professor Practice Mentor and Professional Title School School of Chemistry and Chemical Engineering Date 27th May, 2015 Universi ty Hunan University of Science and Technology 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取 得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法 律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容 编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和 汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 LiVOPO4 具 有 工 作 电 压 高 (3.9 V，vs Li/Li+)、能 量 密 度 高 (158 mAh/g×3.9 V= 616 Wh/kg)等 特 点 ，因 而 ，LiVOPO4 是 一 种 很 有 发 展 潜 力 的 锂 离 子 电 池 正 极 材 料 。 本文 以 α-LiVOPO4 为 研 究 对 象 ， 以 提 高 其 电 化 学 性 能 为 主 要 目 的 ， 通 过 溶液 -燃 烧 法 合 成 材料 ；采用 X-射线衍射 (XRD)、扫 描 电 镜 (SEM)、N2 吸附 -脱 附 等 手 段 ， 对材料的结构、形貌、粒径进行表征；并采用恒流充放电、恒流 -恒压充放电、 交 流 阻 抗 等 手 段 对 材 料 的 电 化 学 性 能 进 行 测 试 。 本文首先比较了 煅烧温度、保温时间以及 NO3-与柠檬酸的摩尔比 等 条 件 对 溶液 -燃烧法合成 α-LiVOPO4 结 构 和 性 能 的 影 响 ，并 确 定 了 如 下 的 最 佳 工 艺 条 件 ： 煅 烧 温 度 为 500 ℃ ，保 温 时 间 为 50 min，NO3-与 柠 檬 酸 的 摩 尔 比 等 于 18:32。结 果 表 明 ：最 佳 工 艺 条 件 下 获 得 的 材 料 为 多 孔 结 构 ，孔 径 大 小 接 近 24～ 28 nm，材 料的 表 面 积 为 7.27 m2 g?1； 在 2.5～ 4.5 V 下， 以 0.05 C、 0.1 C、 0.2 C 的放电倍 率 进 行 连 续 充 放 电 时 ，材 料 的 首 次 放 电 比 容 量 分 别 为 130.0、109.0、75.0 mAh/g， 其 中 ， 在 0.05 C 下 循 环 31 次 后 无 容 量 衰 减 ， 说 明 材 料 虽 然 有 较 好 的 循 环 性 能 ， 但 倍 率 性 能 有 待 进 一 步 改 善 。 为 了 进 一 步 提 高 α-LiVOPO4 的 性 能 ， 本 文 在 最 佳 工 艺 条 件 的 基 础 上 合 成 了 非 化 学 计 量 的 富 锂 和 贫 锂 型 Li1+xVOPO4+?、离 子 (Mn2+、Co2+)掺 杂 以 及 离 子 导 体 锂 硼 氧 化 物 Li2O-B2O3 (LBO)掺杂 材料 。结 果 表 明 ：① 当 x =0.05 时 ，材 料 表现出 最 好 的 性 能 ，在 0.05 C、0.1 C、0.2 C、1 C 及 2 C 下 ，该 材 料 的 首 次 放 电 比 容 量 分 别 为 147.8、148.7、130.8、99.5 及 62.1 mAh/g，其 中 在 0.05 C 下循环 51 次后，