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粒状MAo的制各及其催化窄分布聚醚合成的研究摘
粒状MAo的制各及其催化窄分布聚醚合成的研究
摘 要
本文在前人研究的基础上,进一步完善了新型乙氧基化催化剂镁铝复合金属
氧化物(M啦l Complex Oxide,简称MAO)前躯体一镁铝水滑石
(Hydrotalcites,HT)的制备工艺条件,提高了HT制备工艺的稳定性和重复性, 并对制得的粉末HT进行造粒成型方面的研究,获得了粒状MAO催化剂,以 MAO为催化剂,以正辛醇为起始剂合成了窄分布的聚醚类非离子表面活性剂, 反应完成后催化剂可回收利用,催化活性维持较高的水平。同时还探讨了粉末 MAO催化正辛醇乙氧基化反应的动力学内容,获得了动力学参数及反应活化能 等数据。具体内容如下:
首先系统的考察了NaOH/(Mg+A1)、NaOH/NaC03、晶化时间及滴加速率 等因素对HT共沉淀合成工艺的影响,得到了一套较为完善、重复性较高的制备 HT的工艺条件,获得的粉末HT通过添加造孔剂、加压成型及高温煅烧等工序 加工成粒状MAO催化剂。在适宜工艺条件下,以正辛醇为起始剂,粒状MAO 为催化剂合成聚醚产品,通过对产品的定量分析,计算出粒状MAO的最大活性 为3.149/Smin,选择性为90%以上,目标产品的分子量分布达80%以上。同时还 考察了粒状MAO的使用寿命,催化剂使用后经过洗涤、活化,重复使用三次催 化活性和选择性没有明显下降,均维持较高的水平。
乙氧基化动力学的研究是围绕以粉末MAO为催化荆,以正辛醇为起始剂环 氧乙烷为单体的聚合反应进行的,通过测定乙氧基化转化率与时间的关系确定动 力学研究的适宜阶段在70%以下。然后测定在几个不同温度下反应压力随时间 的变化,作出LnP与时间t的曲线,并进行直线拟合,计算出1559C、160(2、 165℃、170。C、175℃下的速率常数k,分别为0.2025min1、O.2569min1、0.3168 min一、O.3529 min1、O.4477 min一。结合Arrhenius方程对Lnk和l厂r进行关联, 直线斜率即为反应的活化能,通过计算得出粉末MAO催化乙氧基化反应的活化 能Ea为60.2 gd/mol,稍高予以氢氧化钠为催化jf|l时的反应活化能(相同条件下 实测值为50.2 KJ/m01)。
关键词:
镁铝水滑石 复合金属氧化物 造粒成型 乙氧基化动力学
Preparing
Preparing of Molding MAO and Study on Synthesis of Polyether with Narrow Molecular Distribution
Abstract
This paper was focused on moldling of catalyst and reaction kinetics of ethoxylation with n-octanol and ethylene oxide(EO).
Firstly,upon the foundation of correlative research,the optimal process parameters of synthesis of Mg/A1 Hydrotalcite(HT),which was pre—bedy of catalyst,was obtained
by studying the influence of NaOH/(Mg+A1),NaOH/Na2C03,crystallization time and dropping ratio on structure of liT hydrotalcite,this process was proved to be high
stable and repeatable.Secondly,the dried HT was pressed into cylinder r中4×5ram)
under difierent pressure after blending with starch and then cattined at 500C,which
gave to novel catalyst known particle of Mg/Al complex oxide(MAO).The particle of MAO possessed distinct activity of ethoxylation.The results revealed the best process wasl0%(m)starch and 200 MPa pressure.At last the other conditions of process for the synthesis of
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