固体金属的扩散.pptVIP

图3-10 原子的自由能与其位置的关系 则： (3-18) G1为处于平衡位置即最低自由能，故 则有： (3-19) 该数值即为T温度下具有该跳动条件的原子所占百分数。 设有一块含有n个原子的晶体，在极短的时间间隔dt内共有m次原子跳动，则平均每个原子在单位时间内跳动的次数为m/n*dt= 。 叫做跳动频率。 如图3-11示意的画出间隙固溶体中两个相邻的平行晶面。白圈代表溶剂原子，黑点代表溶质原子。假定1和2为单位面积，分别有n1和n2个溶质原子，该温度下溶质原子跳动频率为 ，两晶面间跳动几率相等，且为P。则在时间间隔为 内单位面积上由晶面1跳到2及由晶面2跳到1的溶质原子数分别为 若n1n2,在晶面2的单位面积上得到的溶质原子的净值为： (3-20) 其中：J为扩散通量， 图3-11 相邻晶面间的原子跳动 设晶面1、2之间垂直距离为a，晶面1、2上溶质原子的体积浓度分别为： (3-21) 又晶面2上的浓度也可表示为： (3-22) 整理(3-21).(3-22)可得： 和(3-1)比较得： (3-24) (3-23) 由此可见，扩散系数D与a的平方和P成正比，与 也成正比。 设原子的震动频率为v,溶质原子最邻近的间隙位置数为z，则 应与v、z以及具有跳动条件的原子所占百分数 成正比，即 由(3-24)式可得： 由此得： (3-25) 可见，对于间隙原子来说，扩散激活能Q就是溶质原子发生跳动时所需的额外内能 二、置换扩散(发生在置换固溶体或纯金属中) 在置换固溶体或纯金属中，各组元原子的直径与间隙相比要大得多，所以很难进行间隙扩散而只能进行置换扩散。此时原子要移动到邻位，但一个平衡位置不能容纳两个原子，故邻位原子必须先退让。 * * 3.1 概述 一、扩散的定义和条件 (1)扩散：物质中原子或分子的迁移现象，是物质传输的一种方式。人们对气体和液体中的扩散现象并不陌生（如花的香味，向静水中滴加墨水等），虽然扩散现象在固态物质中不易察觉，但确实存在（如铸件的均匀化退火、金属的焊接等）。 (2)固体金属扩散的四个条件 ①足够的迁移能量——驱动力。扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。驱动力有化学位梯度、温度梯度、应力梯度等。 ②温度足够高。固态扩散是依靠原子热激活能而进行的过程，必须在足够高的温度以上才能进行。 ③时间足够长 。扩散原子在晶体中每跃迁一次最多也只能移动0.3～0.5nm的距离，经过相当长的时间才能造成物质的宏观定向迁移。（由此条件可采用快速冷却到低温的方法，使扩散过程“冻结”，就可以把高温下的状态保持下来。如在热加工刚完成时迅速将金属材料冷却到室温，抑制扩散过程，避免发生静态再结晶，可把动态回复或动态再结晶的组织保留下来，以达到提高金属材料性能的目的。） ④扩散原子要固溶。扩散原子 在基体金属中必须有一定的固溶度，能够溶入基体晶格，形成固溶体，这样才能进行固态扩散。 扩散即原子由基态到激活态，并迁移到一定的位置的现象。 二、固态扩散的类型： 按扩散过程中是否发生浓度变化分为：自扩散和互扩散，自扩散即不伴随浓度变化的扩散，与浓度梯度无关，只发生在纯金属和均匀固溶体中（如纯金属的晶粒长大，大晶粒吞并小晶粒）；互扩散即伴随有浓度变化的扩散，与异类原子的浓度差有关，异类原子相互扩散，相互渗透，又称“化学扩散”。 按扩散方向与浓度梯度的方向的关系分为：下坡扩散和上坡扩散，下坡扩散是沿着浓度降低的方向 扩散，使浓度趋于均匀化（如渗碳）；反之，沿着浓度提高的方向扩散即为上坡扩散，使浓度发生两极分化 。 按扩散过程是否出现新相分为：原子扩散和反应扩散，原子扩散是在扩散过程中基体晶格始终不变，无新相产生；而通过扩散使固溶体的溶质组元浓度超过固溶度极限形成新相则为反应扩散，新相可以是新的固溶体或各种化合物。 3.2 扩散方程（理论模型） 本节讨论扩散现象的宏观规律，可将金属看作是连续介质，建立数学理论模型，用微分方程求解。 一、 扩散第一定律（适用于稳态变化） 推导 ：设有一根固溶体合金棒料，其沿长度方向存在着浓度梯度如图3-1所示，则经高温加热若干时间后因溶质原子的迁移而逐渐达到成分均匀。说明虽然单个原子的运动无规则，但大量原子由浓度高的一边移向低的一边，即存在溶质原子的扩散流。 定义扩散通量J：单位时间通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量 其中D为扩散系数，负号表示扩散由高浓度到低浓度 ，C为体积浓度 图3-1扩散对溶质原子分布的影响 (3-1) 二、 菲克第一定律应