磷酸三乙酯合成新工艺研究.PDF

第3期 杨善志，等：磷酸三乙酯合成新工艺研究 27 磷酸三乙酯合成新工艺研究 杨善志，陈 杰，李培国 (浙江新安4Ls-集团股份有限公司，浙江建德 3116oo) 摘 要：以三氯氧磷和无水乙醇为原料，通过两步酯化反应合成了磷酸三乙酯。通过正交实验确定 了最优工艺条件： (无水乙醇)：n(三氯氧磷)=4．5：1，酯化一阶段温度 10℃，体系真空度0．06 MPa，反应时间30min；酯化二阶段温度 25℃，反应时间90min，体系真空度 0．098MPa。新工艺磷 酸三 乙酯收率 86％以上，氯化氢气体易于去除。 关键词：磷酸三乙酯；三氯氧磷；无水乙醇；两步法酯化 doi：10．13752／j．issn．1007—2217．2015．03．008 磷酸三乙酯用途广泛，可以用作塑料和涂料 1 实验部分 中的增塑剂 、添加型阻燃剂 、硬化剂和促进剂 ，在 纺织品和纸制品中用作助剂 1]【。它还作为润滑剂 、 1．1 合成路线 浮选剂、消泡剂、乳化剂、稳定剂或萃取剂用于化 学工业2[1。 poc13+CH3eH20H——— ■．- 已知多种从磷酰氯和相应的醇制备磷酸三烷 基酯 的方法[1】3【，从反应温度 、所用成分 比例和反 1．2 实验流程 应热的转移方面尝试对制备方法进行改进 。在这 2种成分的反应 中主要 问题是形成了氯化氢 ，它 必须非常迅速和完全地从反应混合物 中除去，以 避免形成酯酸解6[1。 尤其对磷酸三 乙酯 ，由于 乙醇和磷酸三 乙 酯和水完全混溶 ，处理特别 困难 。文献l7l报道有 通过加人三乙胺缚酸剂脱 出的，有加入烧碱 、纯 1．3 装置与原料 碱 、氨水 中和处理 的；文献f8_报道从水相蒸馏 除 装置：循环水真空泵[SHZ—D(m)，巩义予华]；集 去乙醇，然后从水相中萃取磷酸三乙酯。但上述 热式恒温加热磁力搅拌器 (DF-101S，巩义予华)；电 这些方法都会导致产 品损失 ，产生废水和废渣 。 动恒速搅拌器 (JJ一1，常州国华)；四 口圆底烧瓶 ；直 给工业化生产带来环保压力 。 形冷凝管 ；球形冷凝管；恒压滴液漏斗；容量瓶；孟氏 因此 ，有必要改进磷酸三乙酯的制备方法 ， 洗气瓶等其他玻璃器件。 满足经济环保和工业规模生产 的要求 。笔者采用 原料 ：无水乙醇 (纯度 ≥99．5％，AR，上海化学 两步法新工艺 ，通过严格控制反应体系压力和温 试剂厂)；三氯氧磷 (工业级 ，纯度i99．5％，泰兴兴 度 ，有效移去反应热 ，让反应按照两步酯化进行 。 安精细化工有限公司)。 在减压条件下 ．通过尾气冷凝吸收装置 回收乙 1。4 实验步骤 醇 ，除去反应产生 的大量副产 HCI，减少 了碱 中 将 338．01g(7．34mo1)无水乙醇加到 1000mL 和过程 中产生的废渣 ，而且尽可能减少 了乙醇的 四口烧瓶中，用冰盐水冷却至 5℃，然后在搅拌下 过量 。 将 250．00g(1．63mo1)三氯氧磷慢慢滴加到 四口 收稿 日期 ：2015-05—12 28 杭州化工 2015年 9月 2015．45(3) 烧瓶 中，用冰盐水控制反应体 系温度 不超过 氧磷)(A)、酯化 1温度 (B)、酯化 1真空度 (C)、 10 oC。 酯化 1时间(D)、酯化 2温度 (E)、酯化 2真空度 酯化反应分阶段实施。第一阶段 ，控制反应体 (F)、酯化 2时间 (