两种四氨基锌酞菁异构体的简易合成及其表征.PDF

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 12　 2 0 0 2 年 12 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 222 1～ 2225　 两种四氨基锌酞菁异构体的简易合成及其表征 丛方地, 杜锡光, 赵宝中, 刘　群, 陈　彬 ( 东北师范大学化学学院, 长春 130024) 摘要　分别从4硝基邻苯二甲酰亚胺和 3硝基邻苯二甲酸酐出发, 经过两步反应, 不经色层分离, 制得了纯 净的 2, 9, 16, 23四氨基锌酞菁和 1, 8, 15, 22四氨基锌酞菁两种异构体. 对所合成的产物进行了质谱、 1 及紫外可见光谱表征. 结果表明, 两种异构体在其 溶液中有二聚现象, 其分子上的氨基不易 H NM R DM F 氧化. 前者分子上的氨基动力学稳定性强, 后者分子上的氨基热力学稳定性强, 且后者分子中存在分子内氢 键. 关键词　氨基锌酞菁; 合成; 表征; 分子内氢键 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2002) 12222 105 O A [ 1 ] [2 ] [3 ] 酞菁类化合物具有独特的物理化学性质, 广泛应用于催化化学 、光化学 、电化学 、非线性光 [4 ] [ 5 ] [ 6 ] [7 ] 学 、信息存储学 、医学 等学科的前沿领域. 但酞菁的难溶性 在很大程度上限制了它的应用范 [ 1 ] 围. 氨基取代酞菁在一定程度上克服了这一弱点, 使其溶解度达 1 以上 , 不但扩大了酞菁 mm o l L 类化合物的应用范围, 而且更有利于通过氨基酞菁进行衍生化. 取代酞菁的合成通常由含取代基的前 体物质聚合而成, 然而由含氨基的前体物质却不能自聚合成氨基酞菁[ 6, 8 ] , 过去合成氨基酞菁主要有 [ 8 ] 两种途径 : 一种是先合成硝基酞菁, 然后把硝基还原成氨基; 另一种是把前体物质中的氨基先用酰 基保护起来, 合成酞菁后再水解出氨基酞菁. 前一种方法由于反应步骤少