热重分析法讲解.ppt

第章热重分析法 ;热重分析法（， ）;实验所得的曲线对温度或时间的微分可得到一阶微商曲线和二阶微商曲线 ;纵坐标为 横坐标为温度或时间;等温实验;微商热重曲线（曲线）的优点;与曲线具有可比性 的信息要比多一些;常见转变在热重曲线上的反映;热重法的特点 ; 热重法的典型应用;热重分析仪的主要组成部分;热天平的结构形式;下皿式（又称吊篮式） 样品在底端 优点：热天平的悬挂系统结构简单、质量较轻，因此可用于高灵敏度的仪器。 缺点： 天平易受下方加热炉内上升的热气流、热分解产物和热量等干扰，在试样坩埚附近产生较大的对流。由于横梁一端受热，使热重基线漂移加大 热分解产物容易附在试样坩埚和吊丝上，使测量误差增大 操作不太方便，放置样品困难 传感器的位置取决于样品的位置 更换传感器困难 有害气体冲进天平室; ; ;（红外加热炉）可以提供最广泛加热速率范围的热重分析仪。分钟之内能从室温加热到℃，瞬间加热速率超过℃。线性加热速率能够轻松达到℃，能够真实模拟快速加热过程。;实验容器坩埚;; 上皿式（样品在上部） 避免了下皿式天平的缺点 优点：更换样品容易 样品室更换容易 样品放置稳固 缺点：结构设计复杂 需用较大质量的平衡锤来避免试样支持器的倾倒 由于天平总负荷的增大，限制了天平测量灵敏度和精度的提高 浮力效应（减基线） ; ;水平式（样品在底部） 优点：无需悬挂，试样支架直接挂在天平横梁的一端，水平伸入炉膛内，结构更为简单，通入气流量的波动对热重测量结果影响很小，浮力效应较小 缺点：需要大流量气体，样品和传感器放置较难，传感器的膨胀加热过程中由于横梁的膨胀会产生增重现象 水平式双天平可以减弱这种漂移; ;试样支架;按天平的工作方式（测定质量方式）可分为偏移式(或称开环式)和回零式(或称闭环式) 偏移式天平 试样质量的大小直接与天平的偏移量成正比。偏移量的大小通常由位移传感器转变成电压信号，经放大后通过计算机采集、显示或打印下来 早期的热天平大多采用偏移式天平结构; 回零式（闭环式）热天平 近代电子微量天平大多采用回零式 精度要比偏移式的高 当试样质量变化而发生偏移时，用自动方式加到天平上一个与试样质量变化相等并相反的回复力(或力矩)，使天平回到原始的平衡位置，即所谓的回零式;自动回零式微量扭力式天平的工作原理;被测质量所产生的力矩： ＝ 为被测质量与支点间的下垂平行距离； 为自由落体的加速度 线圈电流在磁场中所产生的力矩： ＝＝ 为线圈匝数；为线圈一根导线在磁场中所受的力；为线圈所处的磁通密度；为线圈在磁场下的有效长度。 天平平衡时， ＝， 因此 对应于被测质量的输出电压： 其中;热重实验的类型;非等温（或动态）热重法 程序（线性）升降温 横坐标一般为温度，时温线不必示于图中 一般用℃加热速率;线性升降温加等温 横坐标一般为时间，时间温度线示于图中;标准物质分解法 ;可逆转变标准物质法 ;标样的热焓和转变温度;热焓校正物质的熔点与熔化焓 ; 用标定温度用的金属丝制成直径小于的吊丝，把一个质量约的铂线圈砝码用此种吊丝挂在热天平的试样容器一端，当温度超过可熔断的金属吊丝的熔点时，砝码掉下，曲线即产生一个不连续的增重。;居里点标温法 ;的加热炉内集成了电磁铁线圈，从而极大地简化了居里点校正测量。在实验过程中可改变实验方法，通过单一实验便可以用不同磁性的居里点材料对不同的温度点进行校正;获得热重曲线 ;仪器型号;基线扣除;获得热重曲线后的简单数据处理 ;曲线单位的换算;曲线的特征温度;热重曲线的计算方法 ; () –; () –;影响热重曲线的因素 仪器因素 浮力影响 气氛的对流影响 坩埚材料 支持器和炉子的几何形状 天平和记录机构的灵敏度 操作条件因素 炉内气氛 升温速率 样品量 样品的几何形状 样品的装填方式 样品的属性 ;坩埚的影响;坩埚形状对热重曲线的影响;操作条件因素炉内气氛; , . () , –; () –;升温速率的影响;不同升温速率下的曲线可以用来进行动力学分析; , . () , –;样品量对曲线的影响;样品的几何形状和粒度的影响; () –;样品填装方式的影响;其他因素;试样的反应潜热、比热和热传导系数; () –;仪器的工作环境; 有关热重分析法的