联萘酚类配体及其配合物的合成研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘要具有C。轴对称性的手饿1，l’～联一2一萘酚(简称联豢酚)配体在不对称催 摘要 具有C。轴对称性的手饿1，l’～联一2一萘酚(简称联豢酚)配体在不对称催 促反应中表现出卓越的催化活性，弓l起了人们鸵极大关注秘浓厚鲍兴趣。为了获 得更好的催化活性，人们对联萘酚骨架进行了广泛的修饰。 我粕扶甄个不阕夔方豢对联蘩酪进行掺镑，合戏了基予联蔡黔豹嚣大类嚣 体。一类是将环戊二烯基或茚基引入到联祭酚骨架上，另一类是以联萘酚骨架为 鏊稿合筏了两个Schiff藏粥钵。一共台蒇了7个新配{奉，通过1H NMR、珏C NMR、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征，并通过X一射线单晶衍射测 定了一个新配体的精体结构。葡时我们也合成出了两个新酝合物，并用元豢分析 进行了确诞。 关键词：联萘酚；配体；环戊二烯基；茚基；Schiff碱；配合物 AbstractC2一symmetric Abstract C2一symmetric chiral|，l-Bi一2-naphthol derivatives have shown highly promising catalytic activity in asymmetric synthesis,SO they have drawn particular attention and generated intense interest to chemists．BINOUs backbone have been widely modified to better catalytic actiVi啦 We have modified BINOL in two aspects and synthesized two kinds ofnew ligands based Oil B1NOL。The first is that eyclopentadienyl or indenyl has been intrdueed to BINOL．The second is that tWO new Schiff base ligands have been synthesized．We have synthesized seven newligands and nine new compounds in a11．弧ey were all characterized by 1H NMR,13C NMR。IR and elemental analysis．The crystal structure of a new ligand was determined by X-ray diffraction。We also synthesized two new complexes，which were characterized by elemental analysis． Keywords：BINOL；Ligand；Cyclopentadienyl；Indenyl；Sehiffbase；Complex 南开大学2002级硕上研究生毕业论文第一章前言 南开大学2002级硕上研究生毕业论文 第一章前言 1．1研究进展 手性是自然界的本质特征之一，尤其在生命科学和技术领域中起着关键的作 用。许多物理、化学和生物功能的产生，都源于分子手性的精确识别与严格匹配。 不对称催化是有机化学当前最热门的领域之--[1。3】。不对称反应中的催化活性， 通常是由连接于过渡金属上的手性配体诱导产生的。不对称合成的关键是如何设 计和合成高对映选择性和催化活性的手性催化剂，其中手性配体是手性催化剂产 生不对称诱导和控制的源泉。手性配体的研制便成为解决问题的关键。 在一般情况下，由于反应物构型、构象、聚集状态以及溶剂化形式等因素 的影响，一个反应可能存在多种反应途径，生成多种产物，包括构型不同的立体 和对映异构体。为了达到不对称合成的目的，就必须设法减少反应的可能途径， 得到单一的反应产物，因此人们设计和合成了各种类型的手性配体，其中具有 c。轴对称性的手性1，1’一联一2一萘酚(简称联萘酚)配体在不对称催化反应中表 现出非常好的催化活性，引起了人们的极大关注和浓厚的兴趣【4，51。这类轴手性 配体其手性来源于相对单键的旋转受阻，并且由于C。轴的对称性，反应物靠近 金属离子时的手性环境是一样的，这就减少了反应的非对映过渡态的数目而有利 于立体选择性。同时联萘酚的骨架可以进行广泛的修饰，以调控不同的手性环境。 经过修饰的联萘酚不但能够影响金属离子中心的空间结构而且可以影响氧原子 的电子性质，从而影响催化活性。 OH OH OH OH (R)一联萘酚 (s)一联萘酚 南开大学2002级硕t研究生毕业论文外消旋联萘酚于1873年首次被Richter制各出来，虽然当时并不知道