硫代磺酸酯和氘代硫代磺酸酯与烯烃双羟基化的新合成方法-化学专业论文.docxVIP

中文摘要 本文报道了一种合成硫代磺酸酯和部分氘代硫代磺酸酯的新方法和一种非 金属催化氧化烯烃双羟基化的方法。 本文的第一部分报道了新的合成硫代磺酸酯的方法。该方法以硫酚与被三聚 氯氰活化的二甲基亚砜和氘代二甲基亚砜反应得到硫代磺酸酯和氘代硫代磺酸 酯。虽然此反应收率中等，但是这一方法能够将氘代二甲基亚砜中的 SCD3 官能 团引入到硫代磺酸酯中，这是首次合成部分氘代硫代磺酸酯并且其氘代纯度高于 99%。我们为了这一反应提出了可能的机理，并且设计了实验对这一机理进行验 证，即捕捉中间体一氯甲烷。为了研究硫代磺酸酯在医药中的应用，我们首次测 试了这些硫代磺酸酯的细胞毒，为这类化合物作为抗癌药物进行了初步研究。 本文的第二部分报道了一种烯烃双羟基化的方法。该方法以 H2O2 为氧化剂， 硫酸为催化剂，以二氧六环和水为混合溶剂，把烯烃氧化为邻二羟基化合物。该 方法操作简单，对于不同类型的底物产率不一样，其中对甾体类化合物具有明显 的优势，对于脂肪烯烃产率一般，对于含有活性官能团的烯烃收率很低。最后我 们对这一反应提出了可能的反应机理，并通过过氧硫酸钾验证了机理。 总之，本文所报道的氘代硫代磺酸酯合成的新方法，试剂廉价易得，反应条 件较温和，氘代纯度高，反应收率适中是首次报道合成氘代硫代磺酸酯的方法； 报道的非金属催化氧化烯烃双羟基化的方法对于甾体化合物特别适用，能够定量 得到目标产物。 关键词：三聚氯氰，硫代磺酸酯，氘代硫代磺酸酯，细胞毒，烯烃，双羟基化 ABSTRACT A new synthesis of thiosulfonates and deutearated thiosulfonates and free-metal catalytic oxidation of olefin to 1,2-diol are reported in this dissertation. A new synthesis of thiosulfonates starting from thiophenols and cyanuric chloride (TCT)-activated DMSO is reported in the first part of this dissertation. TCT and thiophenol react in DMSO, get thiosulfonates, although the yields of the reactions are moderate, this method enables the incorporation of SCD3 group of DMSO-d6 into thiosulfonates. This is the first synthesis of deuterated thiosulfonates with a labelling purity above 99%. Furthermore, a plausible mechanism for the reaction of TCT-activated DMSO and thiophenols is proposed based on the experiments, and proven by trapped chloromethane gas from the reaction. In addition, the cytotoxicity of the thiosulfonates is reported for the first time. In the second part of this dissertation, a method for olefin oxidation to 1,2-diol using sulfuric acid (H2SO4) as promoter and hydrogen peroxide as oxidant in dioxane and water mixed solvent is reported. The yields for the products from steroids are the best to our knowledge; the yields for the products from acyclic olefins are moderate. Plausible mechanism is proposed based on the experiments using potassium persulfornate In conclusion, the new synthesis of the partially deuterated thios