扫描电化学显微镜技术理论及应用研究-分析化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文 Master Thesis 扫描电化学显微镜技术理论及应用研究 Research on the Theory and Application of Scanning Electrochemical Microscopy 乔 志 刚 Qiao Zhigang 西北师范大学化学化工学院 目 录 摘要I Abstract III 第一章 扫描电化学显微镜技术概述 1 1.1 引言1 1.2 发展背景1 1.3 实验装置及工作原理4 1.3.1 实验装置4 1.3.2 工作原理5 1.4 SECM工作模式 7 1.5 小结17 参考文献18 第二章SECM专用探针电极的制备及表征 23 2.1 引言23 2.2 探针电极23 2.2.1 探针电极概述23 2.2.2 探针微电极的基本原理及特点24 2.2.3 微探针电极的制备方法27 2.2.4 微探针电极的表征30 2.3 实验部分32 2.3.1 试剂及材料32 2.3.2 仪器32 2.3.3 实验方法33 2.3.4 铂超微电极的表征及结果分析34 2.3.5 铂超微圆盘电极的伏安特性36 2.3.6 探针电极的SECM表征 37 2.4 小结38 参考文献39 第三章SECM定量分析理论 42 3.1 引言42 3.2 SECM相关理论数学模型 42 SECM暂态过程 43 SECM稳态过程 45 3.2.3 其它几何形状超微电极探针定量分析理论52 3.2.4 SECM定量分析理论的数值模拟研究 53 3.3 逼近曲线处理方法55 3.4 小结56 参考文献57 第四章SECM研究自组装膜电子转移过程理论 60 4.1 引言60 4.2 SECM研究自组装膜电子转移过程理论分析 61 4.3 实验部分69 4.3.1 试剂69 4.3.2 仪器69 4.3.3 实验方法70 4.4 结果与讨论72 4.4.1 超微电极半径的校正72 4.4.2 巯基卟啉单分子自组装膜的循环伏安研究73 4.4.3 巯基卟啉单分子自组装膜的交流阻抗研究74 4.4.4 巯基卟啉单分子自组装膜的电子转移速率常数的测定75 4.5 小结78 参考文献79 在读硕士期间发明专利及发表论文 V 致谢VI 西北师范大学硕士学位论文 西北师范大学硕士学位论文 摘 要 扫描电化学显微镜(SECM)是一种具有高分辨的现场电化学新技术。由于其 具有化学灵敏性，可以研究探头与基底上的异相反应动力学及溶液中的均相反应 动力学。SECM 的优势是在稳态条件下测量，可以克服双电层电流和电势降，从 而提高测定数据的准确性和可靠性。此外，利用为探针技术，SECM 可分辨电极 表面微区的电化学不均匀性，给出导体和绝缘体表面的形貌；也可用于光合作用 过程、酶稳定性研究、生物大分子的电化学反应特性等复杂生化过程的研究。它 与传统电化学技术联用可以从微观和宏观角度提供电化学信息。自组装单分子膜 是模拟生物膜等各种界面复杂体系的理想模型体系，研究膜上的电荷转移过程及 其理论对于理解生物膜对生物体内代谢调控过程具有更重要的意义。因此，探讨 SECM 的定量分析理论及其在自组装膜界面的应用具有重要的意义。 本论文主要分为四部分： 第一章：简要地回顾了扫描电化学显微镜技术的发展历史，介绍了扫描电化 学显微镜仪器及其工作原理，详细概述了扫描电化学显微镜技术的工作模式等方 面的研究进展，对其发展前景做了一些展望。主要包括：（1）SECM 的发展历史； （2）SECM 实验装置及工作原理；（3）最近几年提出的 SECM 工作模式。 第二章：利用电化学镀和电化学刻蚀相结合的方法制备了铂超微圆盘电极， 结合扫描电化学显微镜技术和循环伏安法制备的探针进行表征，获得了探针电极 的有效半径及其归一化屏蔽系数值。以自制超微电极为研究对象，结合电化学实 验详细讨论了超微电极的电化学特性。 第三章：本部分主要讨论了 SECM 在暂态过程、扩散控制过程以及探针基 底有限动力学过程的扩散方程及其边界条件，同时总结了现有的 SECM 定量分 析理论公式及其研究方法，分析了它们的优缺点。在此基础上对实验探针基底距 进行校正，给出了合理的渐进曲线处理方法，为获取更为准确的动力学等参数提 供重要的保证。 第四章：详细的分析了应用扫描电化学显微镜技术研究自组装单分子膜电子 转移过程，对已有的 SECM 研究自组装单分子膜界面电子转移理论进行了修正。 以巯基卟啉 TPPO(CH2)12SH 自组装单分子膜为例，并结合传统的电化学方法测 研究生：乔志刚 专 业：分析化学 导 师：卢小泉 教授 研究方向：电分析化学 I 研究生：乔志刚导 师：卢小泉 研究生：乔志刚 导 师：卢小泉 教授 专 业：分析化