摩尔吸光系数.pptx

第10章 吸光光度法;化学分析与仪器分析方法比较;10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律;;光的基本性质;可见光;单色光、复合光、光的互补;物质对光的吸收; 物质对光的选择性吸收 ; 吸收光谱产生的原理;分子吸收光谱 -带状光谱(molecular absorption spectrum - Band spectrum) →由电子能级跃迁而产生吸收光谱Ee[能量差在1~20(eV)]，是紫外及可见分光光度法(UV/Vis Spectrophotometry) → 由分子振动能级Ev (能量差约0.05~l eV)和转动能级Er (能量差小于0.05 eV)的跃迁而产生的吸收光谱，为红外吸收光谱(Infrared Spectrophotometry) 。用于分子结构的研究。;分子的能级;电子能级的跃迁;S2;纯 电子能态 间跃迁;吸收光谱的获得Absorption Spectra;;吸收曲线(absorption spectrum)的讨论：;定性分析与定量分析的基础;10.1.2光的吸收基本定律——Lambert-Beer law;(1) Lambert-Beer law 当一束平行单色光通过任何均匀、非散射的固体、液体或气体介质时，一部分被吸收，一部分透过介质，一部分被器皿的表面反射。如图所示，设入射光强度为I0 ,吸收光强度为Ia，透过光强度为It，反射光强度为Ir。;Lambert-Beer law;2）吸光系数(Absorptivity);3）吸光度(A)、透光率(T)与浓度(c)的关系;吸收定律与吸收光谱的关系;;吸光度与光程的关系 A = ?bc ;;吸光度与浓度的关系 A = ?bc;摩尔吸光系数(?)的讨论;4）εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 ε105：超高灵敏； ε=(6～10）×104 ：高灵敏； ε2×104 ：不灵敏。 5）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 Lambert-Beer law的适用条件 1) 单色光: 应选用?max处或肩峰处测定 2) 吸光质点形式不变：离解、络合、缔合会破坏线性关系， 应控制条件(酸度、浓度、介质等) 3) 稀溶液： 浓度增大，分子之间作用增强; ;(2) Fe2+的浓度用mol ? L–1表示时，;例:某有色溶液在2.00cm比色皿中，测得透光率T=50.0%，若改用1.00cm比色皿时，其T1和A1各为多少？;(4).吸光度A具有加和性。;(5). Sandell(桑德尔)灵敏度 (S) 定义：截面积为1cm2的液层在一定波长或波段处，测得吸光度为0.001时所含物质的量。 用S表示，单位：?g·cm-2 A= ? bc=0.001 bc ＝0.001/ ? ;解：;10.2.1 分光光度计的组成;常用光源;紫外-可见分光光度计组件; 分光光度计的主要部件; 单色器;单色器;光栅：;光栅;分光光度计内部光的传播途径;光路示意图;3.吸收池(cell):用于盛待测及参比溶液。;检测器;光电管;光电倍增管（160-700 nm）;光电倍增管;5. 指示器(display) 低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录;;;;;10.3 显色反应及影响因素;1) 生色团（发色团） ;2) 助色团;3) 红移和蓝移;有机显色剂;络合反应;离子缔合反应;3 多元络合物;10.3.2 影响显色反应的因素;实际工作中，作 A ~ pH 曲线，寻找适宜 pH 范围。; b. 显色剂的用量 M(被测组分)+R(显色剂) =MR(有色络合物) 为使显色反应进行完全，需加入过量的显色剂。但显色剂不是越多越好。有些显色反应，显色剂加入太多，反而会引起副反应，对测定不利。在实际工作中根据实验结果来确定显色剂的用量。 ; c. 显色反应时间: 有些显色反应瞬间完成，溶液颜色很快达到稳定状态，并在较长时间内保持不变;有些显色反应虽能迅速完成，但有色络合物的颜色很快开始褪色;有些显色反应进行缓慢，溶液颜色需经一段时间后才稳定。制作吸光度-时间曲线确定适宜时间.;d. 显色反应温度：显色反应大多在室温下进行。但是，有些显色反应必需加热至一定温度完成。 ;e. 溶剂：有机溶剂降低有色化合物的解离度，提高显色反应的灵敏度。如在Fe(SCN)3的溶液中加入丙酮颜色加深。还可能提高显色反应的速率，影响有色络合物的溶解度和组成等。;10.5 吸光光度分析及误差控制;(1)“最大吸收”原则—无干扰，选择 ?max为测量波长;例 丁二酮肟