离子液体法纤维素埃洛石、二氧化硅纳米复合材料的制备与性能分析-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

保护知识产权声明 本人为申请河北大学学位所提交的应阳 耐幡民射做做峰，‘仇视 知#、与自的学位论文，是我个人在导师( 都叫 〕指导JFZZ却舍阳35结果 知#、与自 研究丁作放取得的1 1究成果是fEi?J北大学所提供的研究经费及导师的研究经费 资助下完成的。本人完全了解 m即将滋守 1华人民共和阳为保护知识产权所制定 的各项法仲、行政法规以及 M北大学的栩夭规定. 本人卢叨如下:本l文的成果!IliíJ北大学所有 ，未经征得指导敬仰和 1可北大 学的 苦而同意和投仪，本人保证不以ì F-何形式公开和传描科研 成棋手]科研工作内 容。伽果i主反本)ll 明，本人邸fi:承担梅应法体1ft任. 声明人 : 移毛视、 口朔:且口_l_Fl FI 作者斗在名 : 导师悠名: íl J目: J，.o14: 1f. {， 月_!f_H 担刷刷附缸中 担刷刷 摘 摘 要 摘 要 随着人们对纤维素材料的热稳定性、多功能性、环保性和耐久性的要求日益提高，对 高性能纤维素材料的制备和研究成为当前重要的研究课题之一。本文以离子液体作为纤维 素的溶剂和埃洛石纳米管(Halloysite nanobubes, HNTs)、纳米二氧化硅（nano-SiO2）的分散 剂来制备纤维素纳米复合材料。本文详细研究了纤维素/离子液体/纳米粒子溶液体系的相 行为和流变性能，揭示体系相转变行为包括液晶转变和溶液-凝胶转变行为的浓度和温度依 赖性，深入阐述了液晶体系和凝胶体系转变机理；通过湿法纺丝的方法制备出高强度的纤 维素纳米复合纤维，并对其结构与性能进行了系统研究。以上研究结果将为制备高性能的 再生纤维素材料提供理论依据。本文取得的主要研究成果包括： （1）研究了埃洛石纳米管/水分散体系的液晶相行为和溶胶–凝胶转变行为。偏光显微 镜(POM)和宏观观察结果表明，HNTs的浓度达到1 wt%时开始形成液晶相，达到25 wt%时 出现完全各向异性。流变学结果表明，当HNTs浓度超过20 wt%时体系呈现出典型的剪切变 稀行为，浓度达到37 wt%时体系发生溶液–凝胶转变。此外，向HNTs水分散体系中滴加盐 酸，可诱导凝胶化并增强双折射现象。 （2）研究了纤维素/离子液体（AMIMCl）/HNTs体系的液晶相转变和流变行为，通过 液晶湿法纺丝制备了高度有序、分散均匀、高强度的再生纤维素/埃洛石复合纤维，并对复 合纤维的结构、形态、力学性能、热稳定性能以及防水性能等进行了研究。POM结果表明 分散体系的双折射现象随着HNTs溶度的增加而加强，体系在剪切条件下会产生强烈的双折 射现象并且剪切停止后双折射现象也会持续一定时间。流变学结果表明分散体系有强烈的 剪切变稀行为。HNTs质量分数为 5%时，复合纤维失重 10%的温度T90提高了约 50°C；HNTs 质量分数为 7%时，拉伸强度从 73.8 MPa提高到 130.1MPa。此外，HNTs的加入提高了再 生纤维素纤维的防水性能。 （3）通过离子液体法成功制备出了高拉伸强度和高离子电导率的纤维素/nano-SiO2 /EMIMAc复合离子凝胶。动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）结果表明，nano-SiO2 均匀地分散在纤维素/nano-SiO2/EMIMAc复合离子凝胶中。流变学结果表明，nano-SiO2的 加入引起和促进了体系的凝胶化，使体系的弹性模量达到 105数量级。POM结果表明 nano-SiO2的加入抑制了离子凝胶的液晶行为。复合离子凝胶具有良好的热稳定性、力学性 能、离子电导率和较宽的电化学窗口。 （4）研究了纤维素/AMIMCl/nano-SiO2体系的流变行为，通过溶液湿法纺丝制备了纤 Ⅰ 维素/nano-SiO2纳米复合纤维。动态流变学结果表明当nano-SiO2含量达到 10%时，体系出 现了凝胶化网络结构并且体系的复数粘度随着nano-SiO2含量的增加而单调递增；在高剪切 速率下，nano-SiO2的加入使体系的剪切粘度降低。扫描电镜和透射电镜结果表明nano-SiO2 与纤维素之间有较强的的界面相互作用。WAXD结果表明再生纤维素纤维和纳米复合纤维 是典型的纤维素II型结构。nano-SiO2质量分数达到 8%时，纤维的拉伸强度提高了约 21%， 纳米复合材料纤维的最大热失重速率温度Tmax比纯的纤维素纤维Tmax提高了 22.1°C。 关键词：纤维素 离子液体 埃洛石纳米管 纳米二氧化硅 流变学 液晶 凝胶 Ⅱ Abstract Abstract ABSTRACT Nowadays, the cellulosic materials with good thermal stability, versatility, en