高分子化学第三自由基聚合.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ①稳态时：Rt=Ri υ= RP/Rt = = υ与RP反比 （3-45） （2）υ的表达式 ②稳态时，自由基浓度 引发剂引发： （3-47） 动力学链长与单体浓度成正比，而与引发剂浓度的平方根成反比。 2. Xn与υ的关系 （1）偶合终止 e.g: PS 显然：Xn= 2 υ υ υ R1 R2 R1 R2 Xn ：平均每个大分子上的结构单元总数 (2) 歧化终止： Xn=υ υ υ （3）两种终止方式并存 υ ＜Xn＜ 2 υ 定量表示： C：偶合终止的链自由基的分率 D：歧化终止的链自由基的分率 设体系中总的链自由基数是 n ，其中偶合终止的百分数是 C 苯乙烯在60°C下、AIBN存在下引发聚合。测得Rp=0.255*10-4mol·L-1S-1， Xn=2460，偶合终止，忽略向单体链转移，问: (1)动力学链长; (2)引发速率? 解: 由于偶合终止， C=1， D=0，忽略向单体链转移. Xn=2ν=2460，ν=1230 v=Rp/Ri. Ri=Rp/v=0.255*10-4/1230 =2.07*10-8 molL-1S-1 * 苯乙烯在60 oC下进行溶液聚合，用BPO作引发剂，偶合终止，所得数据如下: ［M］=2.0mol·L－1， [I]=0