第二章-气相色谱分析.pptVIP

二、固定液的类型： 三、固定液的极性： 固定液与待测化合物之间的作用力主要属定向力、诱导力、色散力、氢键力等弱相互作用为主，所以固定相的极性对分离过程非常重要，固定相极性用相对极性P的公式表示： 规定：β,β’-氧二丙腈固定液的P=100、角鲨烷固定液的P=0 、测试标样为环己烷-苯 按P的数值将固定液的极性以20间隔分为五级： 0~20 为0~+1 ，称非极性固定液； 20~40 为+1~+2 ，称弱极性固定液； 40~60 为+2~+3 ，称中极性固定液； 80~100 为+4~+5 , 称强极性固定液； 固定液的极性与待测组分极性的选择原则为： (1）按相似相溶原则选择 （2）按组分性质的主要差别选择 四、固定液选择示例 §2-5 气相色谱检测器 一、气相色谱检测器的类型 气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 浓度型检测器：测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） 质量型检测器：测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 通用检测器有： 1、热导池检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 测一般化合物和永久性气体 2、氢火焰离子化检测器,FID (Hydrogen flame ionization detector) 测一般有机化合物 专用检测器有： 3、电子俘获检测器，ECD (Electron capture detector) 测带强电负性原子的有机化合物 4、火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 测含硫、含磷的有机化合物 特殊检测器有：FTIR、MS、测化合物结构 二、气相色谱检测器的工作原理 (一）、热导检测器 1．特点 2．结构 3．检测原理 4．影响因素及注意事项 1．特点：浓度型检测器 优点： 1）通用型，应用广泛 2）结构简单 3）稳定性好 4）线性范围宽 5）不破坏组分，可重新收集制备 缺点：与其他检测器比灵敏度稍低 （因大多数组分与载气热导率差别不大） 2. 热导检测器的结构 池体（一般用不锈钢制成） 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 3.检测原理 平衡电桥，右图。 不同的气体有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 无电压信号输出； 记录仪走直线（基线）。 进样后: 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 4．影响因素及注意事项 （1）桥流↑，灵敏度↑ 灵敏度足够时，桥流应尽可能小（100~200mA） 先通载气，再给桥流 （2）⊿λ↑，灵敏度↑，选λ大的做载气 λ载 λ组，出正峰 λ载 = λ组，不出峰 λ载 λ组，出倒峰 λH2 λHe λN2——选氢气做载气 （3）T池↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 保证T检 T柱，以免造成检测器污染 （4）热敏元件阻值的影响 （5）浓度型检测器， A ∝ 1/u， 以A定量，应保持u一定 （峰面积定量依据） （6）热导池的死体积大，灵敏度低。 （二）氢焰检测器（FID） 1．特点 2．结构 3．检测原理和离子化机理 4．操作条件选择和注意事项 1．特点：质量型检测器 优点：专属型检测器（只能测含C有机物） 灵敏度高（