喹啉的衍生物.ppt

* 第十六章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 一、分类 二、命名 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 第二节 五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个原子都为sp2杂 化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共 轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具 有芳香性。 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 （一）存在与物理性质 （二）光谱性质 （三）化学性质 1．亲电取代反应 从结构上分析，五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大，如以苯 环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的有效电荷 分布为：  亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯，主要进入α-位。 说明：吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所 选择和控制。 卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2) 作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂—— 吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。 2．加氢反应 3．呋喃、吡咯的特性反应 (1) 呋喃易起D-A反应 （2）吡咯的弱酸性和弱碱性 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。  吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。 三、重要的五元杂环衍生物 （一）糠醛（α- 呋喃甲醛） 1．制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热 蒸煮制取。 2．糠醛的性质 同有α-H的醛的一般性质。 （1）氧化还原反应 （2）歧化反应  （3）羟醛缩合反应  （4）安息香缩合反应 3．糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及 环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛 广泛用于油漆及树脂工业。 （二）吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH= )交替 相连组成的大环化合物。其取代物称为卟啉族化合物。  卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含 环的卟 啉族化合物。在血红素中 环络合的是Fe，叶绿素 环络合的是Mg。 四、噻唑和咪唑 1．噻唑 噻唑是含一个硫原子和一个氮原子的五元杂环，无色，有吡啶臭味 的液体，沸点117℃，与水互溶，有弱碱性，是稳定的化合物。 一些重要的天然产物几合成药物含有噻唑结构，如青霉素、维生素 B1等。 青霉素 维生素B1（VB1） 第三节 六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。 一、吡啶 (一) 来源、制法和应用 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛存在于自然界， 例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环结构，维生素PP、维生素B6、 辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。吡啶是重要的有机合成原料（如合成药 物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从乙炔制备。 吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5℃，相对密度0.982，可与水、 乙醇、乙醚等任意混和。 （二）吡啶的结构 由于吡啶环的N上在环外有一孤对电子，故吡啶环上的电荷分布不均。 （三）吡啶的性质 1．碱性与成盐 吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受亲电试 剂而成盐。 吡啶的碱性小于氨大于苯胺。 吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。 2．亲电取代反应 3．氧化还原反应 （1）氧化反应 （2）还原反应 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢 吡啶（即胡椒啶）。 4．亲核取代 二、嘧啶及其衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、 胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含 有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。 第四节 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化 合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的 吲哚溶液有粪臭味。 吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。 二、喹啉 1．喹啉的性质 （1）取代反应 *