GCMS基础培训-公开课件.pptVIP

GCMS Fundamentals 不同检测器灵敏度及操作范围 10-15 10-12 10-9 10-6 10-3 fg pg ng μg mg GC/MS和GC及MS关系 GC组成 目的 ：分离样品组分 玻璃衬管的类型 Interface（接口） Interface:GC to MS的连接部件 MS组成 真空- 另一重要因素- 真空系统确保离子由离子源转移至检测器 排气系统 压力 10-3-10-4 Pa(平均自由路径 5m-50m) 真空泵 (主泵) 单泵排气系统和差动排气系统 差动排气系统更有利于高流量分析 QP2010和QP2010PLUS 什么是离子？ 离子：带电的原子或分子 Ionization（离子化） 样品分子在离子源中离子化 根据样品条件不同 (如气体或液体)，离子化方法也不同 对气体样品来说有三种离子化方法 EI (Electron Impact，电子轰击电离) CI (Chemical Ionization，正化学电离PCI) NCI (Negative Chemical Ionization，负化学电离) 碎片和质谱图 分子受到电子（70eV）轰击，在较低能量的化学键处发生断裂 EI 谱图示例 需要反应气（Reagent gas ） 关闭式离子源 ( 离子源内压力约 10Pa ) 开孔直径约0.7mm 碎片少 ( 软电离) 产生准分子离子（ pseudo-molecular ions,M+1） 有利于测定分子量 EI和CI谱图比较 Methylstearate（硬酯酸甲酯） M.W. 298 NCI (负化学电离) 需要反应气（Reagent gas ） 关闭式离子源 ( 离子源内压力约 1Pa ) 碎片少 ( 软电离) 带电负性基团的化合物有高灵敏度 (如卤素化合物) 飞行时间质量分析器 数据采集模式 MS所得数据 根据质谱图可以识别化合物 图谱认识 TIC: Total Ion Chromatogram 总离子流图 MS: Mass Spectrum 质谱图 MC: Mass Chromatogram 质量色谱图 MIC:Mixed Ion Chromatogram 加和离子流图 （指定质量数范围内的“总”离子流图） 数据采集模式 原子质量和质量数 以12C 质量＝12为单位来表示原子质量 质量数 : 整数表示 ?A-B-C-D ＋e－ ABCD＋(molecular ion)＋2e- ABC+、D+ AB+、CD+ A+、BCD+ 每一化合物具有特定的质谱图：用于化合物识别（定性） (谱库检索) A＋ D＋ AB＋ CD＋ ABC＋ BCD＋ ABCD＋ 基峰 分子离子 fragment ions（碎片离子） 俵 e-ˉ M m1 m3 m2 m.w.78 m.w.72 from gas cylinder filament e- e- e- e- e- QP CH4 CH5+ C2H5+ Sample from GC H+ -CH4 [M+1] -C2H4 CI (正化学电离) CI概述 EI CI e－ ＭＸ CH4 CH3 H CH4 CH4 CH4 ＭＸ e－ 电子捕获反应 - （Ｘ：高电负性原子或离子，如卤素) NCI 质谱图 六氯苯 M.W. 284 EI、CI、NCI应用 EI： 定性 ≥ 定量 CI： 定性 定量 NCI：定性 定量 GCMS质量分析器 四极杆质量分析器 离子阱质量分析器 飞行时间质量分析器 磁质量分析器 四极杆质量分析器 m1+ m2+ m3+ m1+ m1/z=kV1 m2/z=kV2 m3/z=KV3 m2+ m3+ Ｖ1 Ｖ1 m/z＝ｋ?V m：mass number z ：charge ( =1 in GCMS) k ：constant V