材料工艺学第篇第章-水泥.pptVIP

第四节??????? 硅酸盐水泥的水化和硬化 一、熟料矿物的水化 （一）硅酸三钙的水化 硅酸三钙在常温下的水化反应，大体上可用下面的方程式表示： 3CaO·SiO2+nH2O＝x CaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为： C3S+nH＝C-S-H+(3-x)CH 上式表明，其水化产物C-S-H凝胶和氢氧化钙。C-S-H有时也被笼统地称之为水化硅酸钙，它的组成不确定，其CaO/SiO2（摩尔比，简写成C/S）和H2O/ SiO2（摩尔比，简写成H/S）都在较大范围内变动。 C3S水化速率很快，分五个阶段： 1.初始水解期（pre-induction period） 加水后立即发生急剧反应迅速放热，Ca2+和OH—迅速从C3S粒子表面释放，几分钟内pH值上升超过12，溶液具有强碱性，此阶段约在15min内结束。 2.诱导期（induction period） 此阶段水解反应很慢，又称为静止期或潜伏期。一般维持2~4h，是水泥能在几小时内保持塑性的原因。 3.加速期（acceleration period） 反应重新加快，反应速率随时间而增长，出现第二个放热峰。加速期处于4~8h，后开始早期硬化 4.衰减期（deceleraion period） 反应速率随时间下降，又称减速期，处于12~24h由于水化产物CH和C-S-H从溶液中结晶出来而在C3S表面形成包裹层，故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。 （5）稳定期（steady stste period） 是反应速率很低并基本稳定的阶段，水化完全受扩散速率控制。 （二）硅酸二钙的水化 β-C2S的水化与C3S相似，只不过水化速度慢而已。 （三）铝酸三钙的水化 铝酸三钙与水反应迅速，放热快。在常温水化反应如下： 2（3CaO·Al2O3）+ 27H2O =4CaO·Al2O3·19H2O + 2CaO·Al2O3·8H2O 简写成：2C3S+27H= C4AH19+ C2AH18 C4AH19在低于85%的相对湿度下会失去6个结晶水分子而成为C4AH13。C4AH19、C4AH13、和C2AH18都是片状晶体，常温下处于介稳状态，有向C3AH6等轴晶体转化的趋势。 C4AH13+ C2AH18 = 2 C3AH6+9H 上述反应随温度升高而加速。在温度高于35 oC时，C3A会直接生成C3AH6； 3CaO·Al2O3+6H2O ==3CaO·Al2O3·6H2O 即： C3A+6H == C3AH6 由于C3A本身水化热很大，使C3A颗粒表面高于135 oC，因此C3A水化时往往直接生成C3AH6。 在液相CaO浓度达到饱和时，C3A还可能依下式水化： 3CaO·Al2O3+Ca（OH）2+12H2O == 4CaO·Al2O3·13H2O 即： C3A+CH+12H == C4AH13 在硅酸盐水泥浆体的碱性液相中，CaO浓往往达到饱和或过饱和，因此可能产生较多的六方片状C4AH13，足以阻碍粒子的相对移动，这是使浆体产生瞬时凝结的一个主要原因。 在有石膏的情况下，C3A水化的最终产物与石膏掺入量有关。最初的基本反应是： 3CaO·Al2O3 + 3（CaSO4·2H2O）+ 26H2O == 3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O 即： C3A + 3CSH2 + 26H == C3A·3C?·H32 形成的三硫型水化硫铝酸钙，称为钙矾石（ettringite）。 故常用AFt表示。 若CaSO4·2H2O在C3A完全水化前耗尽，则钙矾石与C3A作用转化为单硫型水化硫铝酸钙（AFm）： C3A+3C?·H32+2 C3A+4H == 3（C3A·C?·H12） （四）铁相固液体的水化 水泥熟料中铁相固液体可用C4AF作为代表，也可用Fss表示。它的水化速率比C3A略慢，水化热较低，即使单独水化也不会引起快凝。 其水化反应及其产物与C3A很相似。氧化铁基本上起着与氧化铝相同的作用，相当于C3A中一部分氧化铝被氧化铁所置换，生成水化铝酸钙和水化铁酸钙的固液体。 C4AF+4CH+22H == 2C4（A，F）H13 二、硅酸盐水泥的水化 水泥由多种熟料矿物和石膏组成，加水后石膏要溶解于水，C3A和C3S很快与水反应。C3S水化时析出Ca(OH)2，故填充在颗粒之间的液相实际上不是纯水，而是充满Ca2+和OH-离子的溶液。 熟料中的碱也迅速溶于水，水化开始后，基本上是含碱的氢氧化钙和硫酸钙溶液进行。 石膏的存在，改变了C3A的反应过程，使之形成钙矾石。 碱的存在使C3S的水化加