sapo-11分子筛合成技术探究进展新.pdf

维普资讯 第4期 许本静等 ：SAPO-11分子筛合成技术研究进展 37 SAPO一11分子筛合成技术研究进展 许本静 ，钱岭 ，阎子峰 (石油大学化学化工学院重质油国家重点实验室，山东 东营257061) 摘要：简单介绍了SAPO-11分子筛的结构组成及合成方法 ，探讨 了SAPO一11分子筛的合成机理 ，并详细叙述 了 sAP()- 11分子筛合成的主要影响因素 。 关键词 ：sA 儿 分子筛 ；水热合成 中图分类号 ：TQ426 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—9219(2003)04—0—0 种方式 占统治地位 ，第 (2)种方式也能发生 ，第 (3)种 0 前言 未出现过。一般认为，SAP()．11中Si的取代是 由第 自1982年美国UOP公司首次合成磷酸铝这一 (1)及 (2)种方式同时发生 的3，即第 (1)种方式使 新型分子筛以来 ¨J，各 国学者对其表现 出了浓厚的 骨架呈负电性产生一个Brbnsted酸位形成 SAPO区 兴趣。1984年 Lok等人将 Si引入 AIPO4系列分子 即Si(4AI，次近邻有 P)；第 (2)种方式则使骨架保持 筛中，合成出一系列磷酸硅铝 (s )分子筛 ，其骨 电中性，形成 Si区即(4Si)。 架呈负电性 ，因此具有可交换的阳离子 ，并具有质子 SAPO-11分子筛为中孔型，具有一维 的十元环 酸性。S 分子筛可作为吸附剂、催化剂及催化 道结构，成椭 圆形孔道 【J(0．63nm ×0．39nm)。其 剂载体。作为第 3代新型分子筛 ，SAPO分子筛在 典型结构参数为 ：孔径 0．60nm，孔容 0．16ml·g～。 催化领域 中受到研究工作者的广泛重视 2。SAPO- 由NH3一TPD的结果可看出，AIPO4—11仅存在弱酸 11分子筛作为其中的一员有其独特的催化性能，对 中心 ，而SAP()．11不仅存在弱酸 中心，还存在强酸 某些反应 (如 甲醇氧化制乙烯 ，丁烯骨架异构化制异 中心，这是 由于硅引入 A1PO4—11造成 5【JSAP~ ll 丁烯等反应)有很好的催化性能 ；并且载有 Pt或 Pd 比A1PO4—11具有酸性更强 的P—OH J，正因为此而 的SAP()-11分子筛对长链烷烃的异构化反应也有 使 SAPO-11具有更高的活性。但分子筛中 Si含量 较好的催化活性 ，因此对 SAPO-11分子筛的研究越 的变化对催化剂酸强度的影响不大。随着分子筛 中 来越多。 Si含量的增加，催化剂 的酸量的递增速率变慢[。 1 结构组成及其合成 吴治国等 8利用红外光谱法研究表明，SAPO-11催 化剂的酸性以L酸为主，这一点使其对丁烯骨架异 SAPO-11分子筛的组成元素为 Si、P、A1和 O4 构化制异丁烯有很高的选择性。 种元素 ，其组成能在很宽的范 围内改变 ，产物含 si SAPO11分子筛通 常是 由水热合成法合成 量随合成条件不同而改变。SAPO分子筛的骨架组 的 j。可作为其硅源的有水玻璃 (NaSi03·10Hz0)、 成可以当作 si取代假定的磷酸铝骨架中P或 Al原 正硅酸乙酯 (n、OS)、硅溶胶 (silicaso1)、硅凝胶 (sill— 子而成。其取代方式有 3种情况 ：(1)Si取代 P；(2)