04第四部分原子发射光谱法.pptVIP

②．测定方法： 三标准试样法 * 一、光源： 〈一〉作用： 使试样蒸发、解离为原子或离子，并使原子或离子激发、跃迁发射原子光谱或离子光谱。 〈二〉分类： 〈三〉常用光源介绍： 1. 电弧光源： 电弧： 在一定电压下，两电极间依靠气态带电粒子维持导电的气体放电。 ：用直流电源维持的电弧。 ：用交流电源维持的电弧。 直流电弧 交流电弧 ① 直流电弧： a 电路： b 原理： 把上、下两电极相触，接触点电阻加热使试样蒸发并产生阴极电子发射，当两电极被拉开后，电子被电场加速，奔向阳极，与试样蒸气中的气体分子、原子相撞，并使原子激发或电离。这样，大量的电子、原子、离子充满放电间隙，产生电弧放电。 b 原理： 把上、下两电极相触，接触点电阻加热使试样蒸发并产生阴极电子发射，当两电极被拉开后，电子被电场加速，奔向阳极，与试样蒸气中的气体分子、原子相撞，并使原子激发或电离。这样，大量的电子、原子、离子充满放电间隙，产生电弧放电。 Ⅰ 主要优点：电极头温度高，蒸发试样能力 强，分析的绝对灵敏度高。 c．特点： 原因：直流电弧工作时，由阴极发射出来的电 子不断轰击阳极，使阳极表面出现一个 炽热的阳极斑，其温度可达4000K左右， 有利于试样的蒸发。弧焰温度一般为 4000～7000K。 Ⅱ 主要缺点：放电不稳定，故分析结果的重 现性较差。 d．适用范围： 适用于矿物和难挥发物质的定性、半定量分析；微量元素的定量分析。 ② 交流电弧： a．电路： c．特点： b．原理： 用高频高压引燃，使分析间隙击穿，即使分析电极间气体电离，形成电弧通道维持导电，再以220V、50Hz个低电压大电流（5～10A）维持电弧放电。 弧焰温度为4000～7000K，应用最普遍。其稳定性、灵敏度都比较好，除少数难激发元素外，一般元素都能用它作为激发光源，它尤其适用于金属元素个定性、定量分析。 2．电感耦合等离子体光源（ICP光源）： ① 结构： 四部分组成，即 高频发生器 等离子炬管（核心部件） 雾化器（核心部件） 供气系统 等离子炬管结构图 ★等离子炬管由一个 三层同心石英管构 成。 ◎从外层管内切向通 入工作气体Ar，又 称为等离子气体或 冷却气体； ◎从中间管通入辅助 气体（Ar）； ⊙内管又称为喷管， 从中通入样品气溶 胶或载气。 ② 工作原理： ●当高频发生器接通电源后，高 频电流I通过感应线圈产生交变 磁场； ●用高压电火花使管内Ar气电离 后，在高频交流电场作用下， 带电粒子高速运动，碰撞而放 电，产生等离子体气流； ●在垂直于磁场方向产生感应电 流（涡电流），其电阻很小， 电流很大，产生高温。又将气 体加热、电离，在管口形成稳 定的等离子体焰炬。 ③ 特点： ★优点： ICP光源具有高温、稳定、环状轴向分析通道、惰性气氛等特点，因此具有基体效应小、检出限低、灵敏度高、精密度好、线性范围宽等优点。可用于 70多种元素的分析。 ★主要缺点： 仪器成本和工作气体 Ar的费用较高。 二、光谱仪（分光仪）： 一 作用： 将激发光源发射的不同波长的光色散为供检测的光谱。 二 分类： 三 棱镜摄谱仪： ●以棱镜为色散元件，并用照相的方法记录光谱 棱镜摄谱仪典型光路图 国产WSP-1型平面光栅摄谱仪 三、光谱投影仪： 又称映谱仪，其结构原理与摄影放大机相似。这种仪器可将感光片上的光谱线放大20倍左右，并投影到白色荧屏上，供人们观察和比较谱线，从而对元素进行定性和半定量分析。 四、测微光度计（黑度计）： 用来测量感光片上所记录的谱线黑度，主要用于定量分析，其工作原理与分光光度计相似。 随着试样中元素含量逐渐降低而最后消失的谱线，称为元素的最后线。 §4—4 分析方法 一、定性分析： 一 元素的灵敏线、最后线和分析线： 1．灵敏线： 指激发电位较低、跃迁几率较大的光谱线。 ① 灵敏线大多是元素的共振线； ② 元素的第一共振线，在理论上讲是最灵 敏线。 2．最后线： 一般讲，最后线往往就是元素的最灵敏线。但是，在元素含量高时，其灵敏线容易产生自吸效应，使谱线强度减弱，在这种情况下，元素的灵敏线就不一定是最后线。 3．分析线： 在实际光谱分析中，用于定性和定量分析的一些灵敏线，称为分析线。 光谱分析对分析线的要求是： 分析线要有足够的强度、且是无自吸效 应的元素最后线； ② 分析线要尽量不受其它谱线的干扰； 若元素的最后线不在工作波段范围内 时，可采用次灵敏线为分析线。 二 光谱定性分析方法——铁谱比较法： 1．将试样与纯铁并列摄谱,