第五部分电位分析方法.pptVIP

3. 载体电极(液膜电极) 组成： 浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜制成电极膜 液体离子交换剂（有机相） 内部溶液（水相） 内参比电极 Ca2+选择电极 几种流动载体电极： NO3-：(季铵类硝酸盐+邻硝基苯十二烷醚+5%PVC) Ca2+：(二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯+微孔膜) K+：(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮) 4. 敏化电极：气敏电极、酶电极 气敏电极：基于界面化学反应的敏化电极。该类电极其实是一种化学电池，即离子选择电极（指示电极）和参比电极组成。称为电极不确切，可以称为“探头”、“探测器”、“传感器”。 如将 pH 玻璃电极和指示电极插入中介液中，待测气体通过气体渗透膜与中介液反应，并改变其 pH 值，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。 ? ? 生物电极 有酶电极或生物组织电极等。将生物化学与电化学结合而研制的电极。 酶电极：覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极 响应的物质，如 脲的测定 氨基酸测定 上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。 生物组织电极：由于生物组织中存在某种酶，因此可将一些生物组织紧贴于电极上，构成同酶电极类似的电极。 第三节 离子选择性电极的性能参数 一、校正曲线 以ISE的电位?对响应离子活度的负对数-lgai 作图, 所得曲线为标准校正曲线。如图。 Nernst 响应:如果该电极对待测物活度的响应符合Nernst方程，则称为Nernst 响应曲线。 线性范围：Nernst 响应区的直线所对应的浓度范围。 检测下限：图中校正曲线的延线与非 Nernst 响应区(弯曲)和“恒定”响应区交点的切线的点所对应的活度。 检测上限：电极电位与待测离子活度的对数呈线性关系所对应的离子的最大活度为电极的检测上限 实验时，待测离子活度必须在电极的线性范围内 实际响应斜率 一般用转换系数Kir表示偏差的大小， Kir≥90%时，电极有较好的能斯特响应 理论响应斜率 二、选择性系数 定义：ISE并没有绝对的专一性，有些离子仍可能有干扰。即离子选择性电极除对特定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为: 其中：i——待测离子，j——共存离子， ni——待测离子的电荷数 nj——共存离子的电荷数 Kij称为选择性系数，该值越小，表示i离子抗j离子的干扰能力越大。 Kij定义：引起电极电位相同变化时待测离子ai与干扰离子活度aj比值。 如：Kij=10-2 ni=nj=1 当aj=100ai产生的电位与ai相同，即i离子较j离子敏感100倍。而当Kij=100, j离子较i离子敏感100倍，J离子选择电极。 Kij越小，对i离子选择性越好，j离子干扰越小。 如： a（H+）=10-11mol·L-1 与a（Na+）= 1 mol ·L-1 的H+和Na+对pH玻璃电极的影响相同 通过实验测得的H+比Na+的响应灵敏1011倍 一般认为： Kij＜10-4不干扰，至少Kij~10-2 例：用Ca2+选择性电极(K Ca 2+,Mg2+=0.014)测定9.98×10 –3 mol·L-1的Ca2+ 并含有5.35×10 –2 mol·L-1的Mg2+ 溶液时,将引入多大的误差? 解: 估算干扰引起的误差 Kij的作用 估算准确测定待测物的最低浓度 硝酸根离子选择电极的KNO3-,SO42- =4.1×10-5, 欲在1mol/L的硫酸盐中测定硝酸根，欲使测定的误差控制在5％，试估计测定硝酸根的活度最低为多少？ 三、响应时间、稳定性、重现性 1. 响应时间 响应时间是指离子选择性电极和参比电极一起从接触试液开始到电极电位变化稳定（波动在lmV以内）所经过的时间。 该值与膜电位建立的快慢、参比电极的稳定性、溶液的搅拌速度有关。常常通过搅拌溶液来缩短响应时间． 一般响应时间为2 ~ 15min 2.稳定性: 指电极的稳定程度，用“漂移”来标度 漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，电位随时间的改变程度，一般漂移﹤2mv / 24 h 3. 重现性:反映电极的“滞后现象”或“记忆效应” 将电极从10-3mol·L-1 10-2 mol ·L-1，分别测定其电位值，来回三次，用测得的电位值的平均偏差表示重现性 一般实验，插入电极后，需平衡几分钟再读数，测定时从稀 → 浓。 四、内阻 电极的内阻决定测量仪器的输入阻抗(即二者要匹配，否则会