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第七章 聚合物的屈服与断裂 思考 材料受力后的行为??? 橡胶受力后的行为??? 塑料受力后的行为??? 纤维受力后的行为??? 力学性能分类 力学性能是高聚物优异物理性能的基础 如:某高聚物磨擦,磨耗性能优良,但力学性能不好,很脆。不能用它作减摩材料 如:作电线绝缘材料的高聚物,也要求它们有一定的力学性能:强度和韧性。如果折叠几次就破裂,那么这种材料的电绝缘性虽好,也不能用作电线。 常用术语: 力学行为:指施加一个外力在材料上,它产生怎样的形变(响应) 形变性能:非极限情况下的力学行为 断裂性能:极限情况下的力学行为 弹性:对于理想弹性体来讲,其弹性形变可用虎克定律来表示,即:应力与应变成正比关系,应变与时间无关 粘性:在外力作用下,分子与分子之间发生位移,理想的粘性流体其流动形变可用牛顿定律来描述:应力与应变速率成正比 普弹性:大应力作用下,只产生小的、线性可逆形变,它是由化学键的键长,键角变化引起的。与材料的内能变化有关:形变时内能增加,形变恢复时,放出能量,对外做功(玻璃态,晶态,高聚物,金属,陶瓷均有这种性能),普弹性又称能弹性 高弹性:小的应力作用下可发生很大的可逆形变,是由内部构象熵变引起的,所以也称熵弹性(橡胶具有高弹性) 静态力学性能:在恒应力或恒应变情况下的力学行为 动态力学性能:物体在交变应力下的粘弹性行为 应力松弛:在恒应变情况下,应力随时间的变化 蠕变:在恒应力下,物体的形变随时间的变化 强度:材料所能承受的应力 韧性:材料断裂时所吸收的能量 表征材料力学性能的基本物理量 7.1.1 The stress-strain curves 应力-应变曲线 形变过程 断裂能 Fracture energy 从应力—应变曲线可以获得的被拉伸聚合物的信息 7.1.2 非晶态高聚物的应力-应变曲线 各种情况下的应力-应变曲线 (b) 不同拉伸速度 例: PMMA 7.1.3 晶态高聚物的应力-应变曲线 (c) 球晶大小 (d) 结晶度 相似之处: 即两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、发展大形变以及应变硬化等阶段, 大形变在室温时都不能自发回复,而加热后则产生回复, 故本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。该现象通常称为“冷拉”。 区别: 产生冷拉的温度范围不同,玻璃态聚合物的冷拉温度区间是Tb到Tg,而结晶聚合物则为Tg至Tm; 玻璃态聚合物在冷拉过程中只发生分子链的取向,并不发生相变, 晶态聚合物在冷拉过程中包含有结晶的破坏,取向和再结晶等过程。 硬弹性材料的拉伸 拉伸初始阶段,应力随应变 急剧增加,使之具有接近于一 般结晶高聚物的高起始模量, 到形变百分之几时发生不明 显的屈服,但它们不出现成 颈现象,继续拉伸,应力会 缓慢增长,而且到达一定形 变后,停止拉伸,形变可以 自发恢复,虽然在拉伸曲线与恢复曲线之间形成较大的滞后圈,但弹性回复率有时可高达98%。某些非晶高聚物如HIPS在出现大量银纹时也出现硬弹性行为。 应变诱发塑料-橡胶转变 在第一次拉伸超过屈服点后,试样从塑料转变为橡胶,这种现象称为应变诱发塑料-橡胶转变。更奇特的是晶拉伸变为橡胶的试样在室温放置较长时间后又能回复到原来的塑料性质。温度越高,回复得越快。 在拉伸前试样的塑料相和橡胶相都呈连续相,呈现塑料性能,拉伸使塑料相被撕碎,大形变时成为分散在橡胶连续相中的微区,橡胶相成为唯一的连续相而呈现高弹性,形变能够立即回复,塑料分散相起物理交联点作用,阻止永久变形的发生。 8.2 屈服 剪切 变形带 剪切屈服现象 斜截面A? 切应力双生互等定律 工程应力和真应力 8.3.1 银纹Crazing 银纹的微观结构 银纹方向和分子链方向 银纹和剪切带均有分子链取向,吸收能量,呈现屈服现象 聚合物的断裂与强度 脆性断裂与韧性断裂 脆韧转变温度 Tb 断裂应力和屈服应力谁对应变速率更敏感? 影响 Tb的因素 例 – PC聚碳酸酯 例 – PMMA聚甲基丙烯
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