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第6章 固态相变的基本原理 概述 相变:在均匀一相或几个混合相内,出现具有不同成分或不同结构(包括原子、离子或电子的位置或位向)或不同组织形态或不同性质的相,称为相变。 当外界条件如温度、压力、应力、电场等发生变化时,物相在某一特定条件下发生的突变,改变材料的组织、结构和性能。 当体系自由能的变化与相的结构的变化(包括原子、离子或电子的位置或位向)发生关系时,则发生了相变 。 相变表现为: 1)从一种结构转变为另一种结构。 2)化学成分的不连续变化。 3)物质物理性能的突变。 二级相变 2. 按动力学分类 固态相变的三种基本变化都必须通过原子迁移来实现,因此可以按照原子迁移的动力学,即原子的迁移方式,将相变分为扩散型相变、非扩散性相变、以及介于二者之间的过渡型扩散(半扩散型)。 1)扩散型(非协同型): 新相的形成和长大都要依靠原子的长距离扩散,相界面进行扩散移动。 转变的速度由原子扩散迁移速度控制,相界面是非共格。 扩散是相变的主要控制因素,如脱溶、共析、增幅分解属于这种类型。 2)非扩散型相变(位移型相变): 在相变过程中没有原子的扩散运动,相变前后没有成分的变化,原子以切变和转动的方式,即相对周围原子发生有规律的少量的偏移,基本维持原来的相邻关系,而发生晶体结构的改变。 新旧相的界面是共格的,转变前后两相的化学成分不变,两相的位向关系不变。 马氏体相变就是属于非扩散型相变。 3)过渡型相变: 介于二者之间的,具有扩散型和非扩散型的综合特征的中间转变称为过渡型。 a. 块状转变,更接近于扩散型相变,相界面是非共格的,相界面移动通过原子扩散进行,且原子发生跨越相界面的短距离扩散,相变时成分不变。 b.贝氏体相变,贝氏体是由铁素体与碳化物组成的非层状组织,碳化物靠扩散长大,类似于扩散型相变;铁素体靠切变长大,类似于非扩散型相变。扩散性长大和非扩散性长大相互制约。 6.1.2 固态相变的特征 固体具有确切的形状,较高的切变强度,内部按照一定的点阵类型规则排列,并且呈现明显的各向异性,总是不同程度地存在分布不均匀的结构缺陷,所以固态相变有别于液体结晶,主要有以下特征。 1)原子的扩散速度 对于扩散型固态相变,由于新旧两相的化学成分不同,相变时必须有原子的扩散 。 固态相变时,原子扩散速度成为相变的控制因素。 当相变温度较高时,即扩散不是决定性因素的温度范围内,随着温度的降低,即过冷度的增大,相变驱动力增大,相变速度加快;但是当过冷度增大到一定程度,扩散称为决定性因素,进一步增大过冷度,反而使得相变速度减小。 2)形核特点 (1)固态相变主要为非均匀形核 固体介质中存在各种点、线、面、体结构缺陷,缺陷能量最高,越能促进形核。 在固体的各种缺陷结构中,界面是能量最高的一类,包括晶体的外表面、内表面(缩孔、气孔、裂纹等)、晶界、相界、孪晶界及亚晶界。其次是位错,再次是空位和其他缺陷。 非均匀形核是固态相变按阻力最小进行的有效途径之一。 界面错配度 界面上弹性应变能的大小取决于两相界面上原子间距的相对差值,这种相对差值又称为错配度并以δ 表示。 界面能 在三种相界面中,由于界面结构不同,界面性质也存在很大差异,从而影响固态相变的形核与生长过程。 (1)共格界面的原子匹配性最好,界面能最低; (2)非共格界面的原子匹配性最差,界面能最高; (3)半共格界面能介于两者之间。 为最大限度的降低固态相变的形核功,最有效的途径就是形成界面能最低的晶核。 形成共格界面的相变阻力最小,形成非共格界面的相变阻力最大,所以相变的形核初期形成共格或半共格界面,是固态相变按阻力最小进行的有效途径之一 共格应变能 完全共格界面只有在共格孪晶界上才能出现,除此以外的共格界面不可能是完全共格的,两相在晶体结构或晶体常数总是存在一定的差异,因此在形成共格界面的同时,或多或少会在共格界面附近的一定范围内产生一定量的弹性应变能,因相界面共格引起的,并且仅限制在相界面附近的弹性应变能,称为共格应变能。 共格界面中,两相的错配度越大,共格应变能越大。 共格界面的应变能最高 非共格界面的最低 半共格界面介于两者之间 3)长大特点 (1)惯习现象 固态相变时,新相往往以特定的晶向在母相的特定晶面上形成,这个晶面即称为惯习面,而晶向则称为惯习方向,这种现象叫做惯习现象。 在许多情况下,惯习面和惯习方向就是取向关系中母相的晶面和晶向,但也可以是别的晶面或晶向。原因是惯习现象的产生也与固态相变按阻力最小进
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