第六部分化学动力学.pptVIP

第六章 化学动力学;§4 简单级数反应的速率方程;热力学只能判断这两个反应都能发生， 但如何使它们发生？ 热力学无法回答！; 化学反应的反应速率、反应机理以及T、p、 催化剂、溶剂、光照等外界因素对反应速率的影 响，把热力学的反应可能性变为现实性。;第一节 反应速率的表示方法及其测定 ; 反应速率的表示方法;一. 反应速率的表示方法; ;一. 反应速率的表示方法;一. 反应速率的表示方法;(2) r的单位：浓度?时间-1;浓度c;二. 反应速率的测定;第二节 基元反应; 计量方程与机制方程;一. 计量方程与机制方程;二. 基元反应与总包反应;三. 反应分子数;第三节 反应速率方程; 基元反应的速率方程;概 念;一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 ;一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 ;一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 ;一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 ;一. 基???反应的速率方程—质量作用定律 ;一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 ;二. 反应速率常数和反应级数 ;二. 反应速率常数和反应级数 ;二. 反应速率常数和反应级数 ;二. 反应速率常数和反应级数 ;二. 反应速率常数和反应级数 ;例如：;来源： 速率方程 基元反应;二. 反应速率常数和反应级数 ;（5）假一级反应：由于其他与反应速率有关的反应物浓度保持恒定(或近似恒定), 而使反应速率只与某一反应物的浓度成正比的一级反应, 又称为假一级反应或准一级反应。;第四节 简单级数反应的速率方程; 一级反应;一. 一级反应;一. 一级反应;2．一级反应特征: ① k 的单位：时间?1(s?1、min?1等); ② 线性关系：lncA～ t 成直线 斜率为?kA, 截距为ln cA,0; ;一. 一级反应;一. 一级反应;例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, ; 斜率为?0.0936 h?1， 则: k=0.0936 h?1, t1/2 = ln2/k = 7.4 h ②由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml所需的时间为: ;一. 一级反应;一. 一级反应;; 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应 称为二级反应。;1．c ~ t 关系式;二. 二级反应;二. 二级反应;二. 二级反应;① k 的单位：浓度?1?时间?1 (mol?1?m3?s?1或mol?1?L?s?1等); ② 当cA,0=cD,0时, 1/cA~ t 成线性关系 斜率: kA, 截距: 1/cA,0;;二. 二级反应; 乙酸乙酯皂化为二级反应: CH2COOC2H5+NaOH ??CH3COONa+C2H5OH NaOH的初浓度为cA,0=0.00980 mol/L, CH3COOC2H5的初浓度为cD,0=0.00486 mol/L。25℃时用酸碱滴定法测得如下数据, 求速率常数k。; 解: 先由上列数据计算出 以 对 t 作直线，见图。 ;例4 上例中的乙酸乙酯皂化反应, 也可用电导法测定其速率常数, 25℃时浓度都为0.0200 mol/L的CH3COOC2H5和NaOH溶液以等体积混合, 在不同时刻测得混合后溶液的电导值G如下,求反应速率常数k。 CH2COOC2H5 +OH- ??CH3COO- +C2H5OH; CH2COOC2H5 +OH- ??CH3COO- +C2H5OH;二. 二级反应;直线的斜率为15.42 min。;反应速率与反应物浓度无关的反应是零级反应。;三. 零级反应;简单级数反应的速率方程小结 ;四. 简单级数反应的速率方程小结;第五节 反应级数的确定; 积分法（尝试法）;一. 积分法（尝试法）; 2.分别用下列方式作图：;若反应微分速率方程具有如下的简单形式: ;(1) 作 cA ~ t 图;初速率法(初浓度法): 对若干个不同初浓度 cA,0 的溶液 进行实验, 分别作出它们的 cA ~ t 曲线, 在每条曲线初浓 度 cA,0 处求相应的斜率, 其绝对值即为初速率r0, 然后作 ln r0 ~ ln cA,0 图, 由直线的斜率和截距, 求得 n 和 kA。;