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R3N B N OH ,F
N Al ( t )
层状硅酸盐的判据:R Si, Al ( t ),B
1
N Si ,Al (t )
骨架状硅酸盐: 一类 [SiO 4] 4- 四面体单元的四个角都相互连接的硅酸
盐矿物。 典型代表氧化硅
氧化硅的四种结构: 石英(错误!未找到引用源。 )、鳞石英 (错误!未找到引用源。 )、方石英(动画 1,动画 2,错误!未找到引用源。 )和柯石英 (四元环是基本单元,如 错误!未找到引用源。 ,晶胞有四个层面组成,如 错误!未找到引用源。所示,具有很大的通道,是形成长石和分子筛矿物的基
础)
长石类矿物: 基于柯石英的开放结构, 1/4 到 1/2 的[SiO 4]4-被 [AlO 4] 5-所取代(但阳离子( M 或 M 2+)总数对 Si 和 Al 的总和比总
1/4),不足电荷由碱金属 (Li +,Na+,K +)或碱土金属 (Ca2+ ,Ba2+)
补充, 阳离子填充在柯石英骨架结构的通道中。
氧化硅转变成长石矿物简式:
SiO2(柯石英 )
Ca1/ 4
Si1/ 2
O2
CaAl2 Si2O8 (钙长石 )
Al1 / 2
Na1 / 4
Si3 / 4
O2
NaAlSi3O8 (钠长石 )
Al1 / 4
K 1/ 4
Si3/ 4
O2
KAlSi3O8 (钾长石 )
Al1 / 4
五、高分子晶体
高分子的基本形态是以双键打开的有机分子为结构单元的线
性连接,这些结构单元(链节)是大分子中线性重复的基本单位。通
常这样的大分子有数千或上万个结构单元, 具有极高的分子量, 因此
这类材料称为高分子材料或高聚物材料。
(一 ) 高分子晶体的形成
乙烯 CH2=CH2、CH2=CHR (R 为取代 H 的有机基团)
n(CH2=CHR) ( CH2--CHR )n
基本形态: 双键打开的有机分子为结构单元的线性重复连接,有数
千上万结构单元,具极高分子量
高分子材料特点: 很多独立分子组成 。长链大分子结构单元完全一
致称均聚;两种以上的结构单元混合组成称 共聚。
高分子结构单元连接特点: 链节间通常饱和共价键(一次键) 。大
分子间或同一大分子不同链段间仅有二次分子力(范氏力
等)。
结构形态: 二次分子力弱,难使大分子形成有序的结晶结构。易见
结构是无规线团和线团的交缠(非晶区) 。
结晶特性: 同一分子的不同链段或不同分子的某些链段间平行排列
时,弱二次分子力能将这些链段排列成局部的结晶区域。可
见一个结晶区域可能由同一大分子不同链段组成折叠链晶
区 ,亦或不同分子的某些链段组成缨束状晶区。 如错误!未
找到引用源。 所示
结晶型高分子: 绝大多数情况下, 高分子材料不具有 100%的结晶态。
具有一定结晶度的高分子属于结晶型高分子。
聚苯乙烯不含任何结晶区域,属非结晶型高分子。低密度聚
乙烯有少量的结晶区域。 高密度聚乙烯的结晶度可达 50%。聚
丙烯的结晶度可达 60%。尼龙 6/6 的结晶度更高。 在某些特殊
场合,高密度聚乙烯在链段间二次力的作用下能形成高分子
单晶,实现高分子链段完全有序排列。
(二 )高分子晶体的形态
高分子晶体特点: 高分子晶体属于分子晶体的类型 。
大分子包含若干链节的链段的规则排列比金属材料的原子排列
和无机材料中小分子的排列复杂得多。
理想聚乙烯晶体的结构: 如错误!未找到引用源。 中所示,并行排列的三支聚乙烯链段中可找到斜方的晶胞, 它是晶体三维延伸的最小周期。 C 原子外电子的色散和诱导作用实现结晶化,结晶度低。
尼龙 6/6 晶体的结构: N H 和 O C形成键 ( 氢桥 ) 。周期出现的
氢桥有助于相邻两排链段平行排列结晶, 结晶度高 。尼龙 6/6
晶体形成示意如 错误!未找到引用源。 所示
尼龙 6/6 的缩聚反应:
O O
|| || H
HO C (CH 2 ) 4 C OH N (CH 2 ) 6 NH 2
H
O
O
||
H H H
H
||
H H
H
H H H
H
HO C C
C
C C C N
C
C C C
C
C N H
H 2 O
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6C 6C
高分子晶体形貌: 结晶高分子较多地具有球晶的形貌。
一个球晶由沿半径垂直方向的多层晶片组成。 晶片内是缨束状
晶区或折叠链晶区。晶片间是无定形的非晶区偏振光显微镜下聚乙
烯球晶如 错误!未找到引用源。 所示
高分子晶体的描述及特点: 用本章前述各种晶体参数描述。
但对称性比金属和无机材料差,内含大量非晶区域。晶胞点阵参
数和晶面指数的定义欠明确,同质异构变化复杂
第二章 晶体的不完整性
实际晶体中原子的排列或多或少地存在着偏离理想结构的区
域,不可能象理想晶体一样规
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