第十章甾体激素类医药物的分析.pptVIP

主要内容 类别与结构特点 鉴别 含量测定 (一)基本知识 母核；碳原子编号；α-构型，β-构型 a键、e键“△”表示双键 一、类别及结构特点 （二）类别及结构特点 甾体激素按其来源与生理功能不同分为： 一、类别及结构特点 1、肾上腺皮质激素（皮质激素） 一、类别及结构特点 去氧皮质酮 可的松 氢化可的松 泼尼松 氢化泼尼松 一、类别及结构特点 氟氢化可的松 氟氢化泼尼松 倍他米松 （9-αF氢化可的松） (6-αF氢化泼尼松) (16-β甲基-9- αF氢化泼尼松) 一、类别及结构特点 地塞米松 地塞米松磷酸钠 曲安缩松 （16-α甲基 （去炎舒松, -氢化泼尼松） 现名：曲安奈德） 氟轻松（肤轻松） 氯氟舒松 （哈西缩松， 现名：哈西奈德） 倍氯米松 结构物点： 1）21C衍生物 2）A环：△4-3-酮（α、β-不饱和酮），具有 紫外吸收。 3）C17：α-醇酮基，具有还原性，可被多种氧 化剂氧化。 4）C11：羟基或羰基，C1/C2双键，6α、9α卤 素，16α或16β-甲基 一、类别及结构特点 2、雄性激素和蛋白同化激素： Androgens and Anabolic Hormones 一、类别及结构特点 睾酮 （Testosterone） 甲睾酮 丙酸睾酮 （Methyl testosterone） （Testosterone propione） 睾酮的生理作用 （1）雄性激素作用； （2）蛋白同化作用。 4位引入卤素 C10位角甲基去掉 蛋白同化作用增加，男性化作用降低 一、类别及结构特点 一、类别及结构特点 4-氯睾酮 苯丙酸诺龙 98年澳大利亚第八届世界游泳锦标赛 5名队员被检出兴奋剂，1名教练携带兴奋剂 结构特点： 1）19C衍生物，雄性激素； 18C衍生物或C4位引入卤素，蛋白同化激素 2）A环：α、β-不饱和酮、△4-3-酮 3）C17：β-OH，经常有α-取代基 一、类别及结构特点 3、孕激素：progesterone黄体激素或孕酮 一、类别及结构特点 黄体酮 （progesterone） 己酸孕酮 （17α-羟己酸基黄体酮） 一、类别及结构特点 安宫黄体酮 （6α-甲基-17α-羟乙酰基黄体酮） 醋酸甲地孕酮 （Δ6-安宫黄体酮） 结构物点： 1） 21C衍生物 2） A环：具有α、Β-不饱和酮，△4-3-酮 3）C17：甲酮基侧链（乙酰基） 一、类别及结构特点 4、雌性激类：Estrogens 一、类别及结构特点 雌二醇 （ Estradiol） 戊酸雌二醇 （Estradioli valeras） 一、类别及结构特点 炔雌醇 炔雌醇环戊醚 结构特点： 1）  18C衍生物 2）  A环：苯环，C3-OH为酚羟基，具有酸性 3）  C10位无角甲基 C17上有羟基或酮基，乙炔基。 一、类别及结构特点 一、类别及结构特点 小结：供分析鉴定的基团： 1、显色反应 1)母核：能与H2SO4 、HClO4 、H3PO4 、HCl等 强酸呈色和荧光 （1）样+ H2SO4→有色物（荧光） 反应机制：认为是母核的质子化。 二、鉴别 （2）样+H2SO4-乙醇→黄色（荧光） 雌激素的比色测定和TLC检出试剂 2）官能团： (1)α-醇酮基： Fehling试液，Cu2O红色沉淀 四氮唑盐，产生Formazan 二、鉴别 （2）甲酮基 黄体酮显兰紫色 二、鉴别 （3）羰基：C3-酮基、C20-酮基 C11酮空间位阻难反应，C20酮反应慢 饱和酮＞△4-3-酮＞△1、4-3-酮 二、鉴别 （4）活泼亚甲基的反应 C20、17、11、3羰基 C21、16、12、2活泼亚甲基 C16重要，发生Zimmermann反应 二、鉴别 （5）羟基（OH） 成酯之后测熔点 （6）卤素的反应 氧瓶燃烧或回流水解 （7）炔基的反应 二、鉴别 2、薄层层析TLC（thin layer chromatography） 简便、快速、灵敏、分离效率