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浅谈煤制氢气合成氨工艺技术 ［摘要］农业对化肥的需求是合成氨工业发展的持 久推动力，合成氨生产的技木改进重点放在采用低能耗工 艺、充分回收及合理利用能量上，主要方向是研制性能更好 的催化剂、降低氨合成压力、开发新的原料气净化方法、降 低燃料消耗、回收和合理利用低位热能等，从世界燃料储量 来看，煤的储量约为石油、天然气总和的10倍，新疆伊犁 已探明煤储量为4773亿吨，以煤、焦炭为主要原料气制氨 将促进伊犁化肥产业的发/IX 将促进伊犁化肥产业的发 /IX O 中图分类号：X383文献标识码：A文章编号： 氨是重要的无机化工产品之一，在国民经济中占有重要 地位。除液氨可直接作为肥料外，农业上使用的氣肥，例如 尿素、硝酸铁、磷酸铁、氯化铁以及各种含氮复合肥，都是 以氨为原料的。合成氨是大宗化工产品之一，全世界每年合 成氣产量已迗到1亿吨以上，其中约有80%的氨用来生产化 学肥料，20%作为其它化工产品的原料。 合成氨反应式如下：N2+3H2 =2NH3 合成氨的条件：氨的合成是一个放热、气体总体积缩小 的可逆反应。根据化学反应速率的知识，得知升温、增大压 强及使用催化剂都可以是合成氨的化学反应速率增大。 压强：在4000C,压强超过200MPa时，不使用催化剂， 氨便可以顺利合成，但实际生产中，太大的压强需要的动力 就大，对材料要求也会增高，这就增加了生产成本，因此， 受动力材料设备影响，目前我国合成氨厂一般采用 20MPa-50MPao 温度：从理想条件来看，氨的合成在较低温度下进行有 利，但温度过低，反应速率会很小，故在实际生产中，一般 选用5000C。 催化剂；采用铁触媒(以铁为主，混合的催化剂)，铁触 媒在5000C时活性最大，这也是合成氨选在50⑻C的原因。 合成氨的主要原料可分为固体原料、液体原料和气体原 料。经过近百年的发展，合成氨技术趋于成熟，形成了一大 批各有特色的工艺流程，但都是由三个基本部分组成，即原 料气制备过程、净化过程以及氨合成过程。 1.合成氨的工艺流程 (1)原料气制备：将煤和天然气等原料制成含氢和氮 的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭，通常采用气化的方法 制取合成气；渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气; 对气态烃类和石脑油，工业中利用二段蒸汽转化法制取合成 气。 (2)净化对粗原料气进行净化处理，除去氢气和氨气 以外的杂质，主要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精 制过程。 一氧化碳变换过程 在合成氨生产中，各种方法制取的原料气都含有C0,共 体积分数一般为12%-40%0合成氨需要的两种组分是H2和 N2,因此需要除去合成气中的CO。变换反应如下： C0+H20=C02+H2+41. 2kJ/mol 由于co变换过程是强放热过程，必须分段进行以利于 回收反应热，并控制变换段出口残余co含量。第一步是高 温变换，使大部分CO转变为C02和H2;第二步是低温变换， 将CO含量降至0.3%左右。因此，⑶变换反应既是原料气制 造的继续，又是净化的过程，为后续脱碳过程创造条件。 脱硫脱碳过程 各种原料制取的粗原料气，都含有一些硫和碳的氧化 物，为了防止合成氨生产过程催化剂的中毒，必须在氨合成 工序前加以脱除，以天然气为原料的蒸汽转化法，第一道工 序是脱硫，用以保护转化催化剂，以重油和煤为原料的部分 氧化法，根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱 硫的位置。工业脱硫方法种类很多，通常是采用物理或化学 吸收的方法，常用的有低温甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇 二甲醚法(Selexol)等。 粗原料气经CO变换以后，变换气中除H2外，还有C02、 CO和CH4等组分，其中以C02含量最多。C02既是氨合成催 化剂的毒物，又是制造尿素、碳酸氢铵等氮肥的重要原料。 因此变换气中C02的脱除必须兼顾这两方面的要求，一般采 用溶液吸收法脱除C02。根据吸收剂性能的不同，可分为两 大类。一类是物理吸收法，如低温甲醇洗法(Rectisol)，聚 乙二醇二甲醚法(Selexol)，碳酸丙烯酯法。一类是化学吸 收法，如热钾碱法，低热耗本菲尔法，活化MDEA法，MEA法 等。 气体精制过程 经CO变换和C02脱除后的原料气中尚含有少量残余的 CO和C02。为了防止对氨合成催化剂的毒害，规定CO和C02 总含量不得大于10cm3/m3(体积分数)。因此，原料气在进入 合成工序前，必须进行原料气的最终净化，即精制过程。 目前在工业生产中，最终净化方法分为深冷分离法和甲 烷化法。深冷分离法主要是液氮洗法，是在深度冷冻 ( FexN+[H]吸-Fex丽 FexNH+[H]吸-FexNH2 FexNH2+[H]吸-FexNH3 在无催化剂时，氨的合成反应的活化能很高，大约335 kJ/mol。加入铁催化剂后，反应以生成