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1. 6 溶液沸点升高和凝固点降低 复习几个与物质相变有关的概念: 蒸发 液体表面汽化的现象 沸腾 表面和内部同时汽化的现象 沸点 液体沸腾过程中的温度 只有当液体的饱和蒸气压和 外界大气的压力相等时,汽化才 能在表面和内部同时发生。 这时的温度即是沸点。 凝固点 液体凝固成固体 ( 严格说是晶体 )是在一定温 度下进行的。 这个温度称为凝固点。 熔 解 固体 液体 凝 固 在这个温度时,液体和固体的 饱和蒸气压相等。即 熔 解 固体 液体 凝 固 若 p固 p液, 则平衡右移, 固体熔解, p固 p液, 则平衡左移, 液体凝固。 1. 6. 1 饱和蒸气压图 下面是水,水溶液,冰体系的饱和蒸气压图。 物质的饱和蒸气压 p,对温度 T 作图,即得到物质饱和蒸气压图。 水,水溶液,冰体系的饱和蒸气压图 l1 l2 l3 1.013 ? 10 5 611 T2 l1 水 l2 水溶液 l3 冰 p/Pa T/K A B B′ A′ 273 373 T1 纵坐标蒸气压 p 横坐标温度 T l1 l3 l1 水 l2 l2 水溶液 l3 冰 p T O l1 l3 p T l1 水 l2 水溶液 l3 冰 从图中可以看出 (1) 随着温度的升高,水,水溶液, 冰的饱和蒸气压都升高。 l2 O l1 l2 l3 p T l1 水 l2 水溶液 l3 冰 (2)其中冰的曲线斜率大,饱和 蒸气压随温度变化显著。 O 当密度达到一定数值时,凝聚 的分子的个数也达到 N0 个。 这时起,上方空间里溶剂分 子的个数不再改变,蒸气的密度 也不再改变,保持恒定。 这个压力称为该温度下溶剂 的饱和蒸气压,用 p0 表示。 此时,蒸气的压力也不再改 变。 蒸 发 液体 气体 凝 聚 这时液相和气相之间实现相平衡 达到平衡后,若使蒸气压小于 p0, 则平衡右移,液体汽化; 若使蒸气压大于 p0,则平衡左移, 气体液化。 若向上移动活塞,由于体积增大,气 体压力小于 p0,液体汽化,平衡右移。 p0 蒸 发 液体 气体 凝 聚 蒸 发 液体 气体 凝 聚 若向下移动活塞,由于体积减小,气 体压力大于 p0,气体液化,平衡左移。 p0 2. 溶液的饱和蒸气压 当溶液中溶有难挥发的溶质 时,则有部分溶液表面被这种溶 质分子所占据。 溶剂的表面 溶液的表面 难挥发溶质的分子 溶剂分子 于是,溶液中,在单位表面 上单位时间内蒸发的溶剂分子的 数目 N 要小于纯溶剂的 N0 。 当凝聚的分子数目达到 N (N N0)时,实现平衡,蒸气 的密度及压力不会改变。 这种平衡状态下的饱和蒸气 压为 p,则有 p p0。 一般性的结论是,在相同的 温度下
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