邻二氮菲吸光光度法测定铁.pptVIP

邻二氮菲吸光光度法测定铁 马荔 实验目的 1．通过测定铁的条件试验，掌握分光光度法测定铁的条件及方案的选择和拟定。 2．了解722型分光光度计的构造和使用方法。 3.了解标准曲线法（工作曲线法）的原理及应用。 实验原理 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法称为吸光光度法，包括比色法，可见分光光度法及紫外分光光度法等。 许多物质是有颜色的，例如高锰酸钾在水溶液中呈深紫色，Cu2+在水溶液中呈蓝色。这些有色溶液颜色的深浅与这些物质的浓度有关。溶液愈浓，颜色愈深。因此，可以用比较颜色的深浅来测定物质的浓度，这种测定方法就称为比色分析法。随着近代测试仪器的发展，目前已普遍地使用分光光度计进行比色分析，应用分光光度计的分析方法称为分光光度法。这种方法具有灵敏、准确、快速及选择性好等特点。 通常吸光光度法所测试液的浓度下限达10-5～10-6mol?dm-3，因而它具有较高的灵敏度，适用于微量组分的测定。 吸光光度法测定的相对误差约为2％～5％，可满足微量组分测定对准确度的要求。另外，吸光光度法测定迅速，仪器操作简单，价格便宜，应用广泛，几乎所有的无机物质和许多有机物质的微量成分都能用此进行测定。它还常用于化学平衡等的研究。因此吸光光度法对生产或科研都有极其重要的意义。 当一束白光(由各种波长的光按一定比例组成)如日光或白炽灯光等通过某一有色溶液时，一些波长的光被溶液吸收，另一些波长的光则透过。透射光(或反射光)刺激人眼而使人感觉到颜色的存在。人眼能感觉到的光称为可见光。在可见光区，不同波长的光呈现不同的颜色，因此溶液的颜色由透射光的波长所决定。因为透射光和吸收光也可组成白光，故称这两种光互为补色光，两种颜色互为补色。如硫酸铜溶液因吸收白光中的黄色光而呈现蓝色，黄色与蓝色即互为补色。 将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液，测量每一波长下有色溶液对光的吸收程度(即吸光度)，然后以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，即可得一曲线。这种曲线描述了物质对不同波长光的吸收能力，称为吸收曲线(吸收光谱)。 不同物质其吸收曲线的形状和最大吸收波长各不相同，根据这个特性可用作物质的初步定性分析。不同浓度的同一物质，在吸收峰附近吸光度随浓度增加而增大。但最大吸收波长不变。若在最大吸收波长处测定吸光度，则灵敏度最高。因此，吸收曲线是吸光光度法中选择测定波长的重要依据。 吸光光度法的定量依据是朗伯—比耳定律，这个定律是由实验观察得到的。当一束平行单色光透过液层厚度为b的有色溶液时，溶质吸收了光能，光的强度就要减弱。溶液的浓度愈大，通过的液层厚度愈大，入射光愈强，则光被吸收得愈多，光强度的减弱也愈显著。描述它们之间定量关系的定律称为朗伯—比耳定律。 早在1729年，波格(Bouguer)首先发现物质对光的吸收与吸光物质的厚度有关。之后，他的学生朗伯(Lamvbert)进一步研究，并于1760年指出，如果溶液的浓度一定，则光的吸收程度与液层的厚度成正比，这个关系称为朗伯定律，用下式表示： 式中：A—吸光度； I0—入射光强度； I—透射光强度； K1—比例常数； b—液层厚度(光程长度) 1852年，比耳(Beer)研究了各种无机盐水溶液对红光的吸收后指出：光的吸收与光所遇到的吸光物质的数量有关；如果吸光物质溶于不吸光的溶剂中，则吸光度与吸光物质的浓度成正比。 也就是说，当单色光通过液层厚度一定的有色溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比，这个关系称为比耳定律，用下式表示 式中：c—有色溶液的浓度； k2—比例常数。 将朗伯定律与比耳定律合并起来，就称为朗伯—比耳定律(简称比耳定律) 式中比例常数a称为吸光系数。A为无因次量，通常b以cm为单位，如果c以g?dm-3为单位，则a的单位为dm3·g-1?cm-1。如c以mol?dm-3为单位，则此时的吸光系数称为摩尔吸光系数，用符号ε表示，单位为dm3·mol-1?cm-1。 A = a·b·c ε是吸光物质在特定波长和溶剂的情况下的一个特征常数，数值上等于1mol?dm-3吸光物质在1cm光程中的吸光度，是吸光物质吸光能力的量度。它可作为定性鉴定的参数，也可用以估量定量方法的灵敏度：ε值愈大，方法的灵敏度愈高。 铁的吸光光度法所用的显色剂较多，有邻二氮菲(又称邻菲啰啉，菲绕林)及其衍生物、磺基水杨酸、硫氰酸盐、5-Br-PADAP等。其中邻二氮菲分光光度法的灵敏度高，稳定性好，干扰容易消除，因而是目前普遍采用的一种方法。 在pH2~9的溶液中，Fe2+与邻二氮菲(Phen)生成稳定的橘红色配合物Fe(Phen)32+： 其lgβ=21.3，摩尔吸光系数ε5