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。 表 不同pH值时的lgαY（H） c.通常α Y（H）1,[Y’][Y]。 当α Y（H）=1时，表示总浓度[Y’]=[Y]； d.酸效应系数与分布系数为倒数关系：α Y（H）=1/δ 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入 条件稳定常数。 讨论：由上式和表中数据可见 a.酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； b.αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； 。 2）共存离子效应:共存离子引起的副反应。 共存离子效应系数： 若有多种共存离子N1、N2、Nn存在 。 3).金属离子M的副反应及副反应系数 1）络合效应：除Y以外，其它络合剂与M形成络合物而使主反应受到影响的现象。 2）络合效应系数：络合剂引起副反应时的副反应系数。 。 4). 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 强酸or碱性溶液中要考虑 。 （三）条件稳定常数 M + Y = MY 。 条件稳定常数 在许多情况下, MY的副反应可以忽略 。 条件稳定常数在配位滴定中的应用 a）判断一定条件下能否用EDTA准确滴定金属离子 lgcK’MY? ≥6 b）求出能准确测定M的最高酸度（最低pH）和滴定的适宜酸度范围 。 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面 ⑴ 提高溶液pH，酸效应系数减小,KMY ?增大，有利于滴定； ⑵ 提高溶液pH，金属离子易发生水解反应,使KM‘Y?减小， 不有利于滴定。 两种因素相互制约，要找出最佳点。在该pH值下，其条 件稳定常数能够满足滴定要求，同时金属离子也不发生水 解。即，最小pH。不同金属离子有不同的最小pH值。 允许的最小pH值取决于允许的误差和检测终点的准确度： lgαY（H） ≤lgKMY? - lgK’MY? 将各种金属离子的KMY?代入,计算出其 lgαY（H） ,再查表得出相应的pH,即滴定允许的最小pH值。将金属离子的lgKMY?与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。 。 酸效应曲线（Ringbom曲线） pH 。 酸效应曲线的应用 确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； 利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。 利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值pHmax； 还要考虑指示剂的使用的pH范围。 。 4.3 配位滴定曲线 配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。 计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似，但计算时，需要用条件平衡常数。 。 （一）例题：0.01000mol/L EDTA溶液滴定2O.00mL 0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线 1．在溶液pH 12时进行滴定时,酸效应系数αY（H）=0；KMY’?=KMY? ⑴ 滴定前，溶液中Ca离子浓度： [Ca2+]=0.01 mol/L；pCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.00 ⑵ 已加入19.98mL EDTA溶液,还剩余0.02mL钙溶液 [Ca2+]=0.01000?0.02/(20.00+19.98)=5?10-6mol/L；pCa=5.3 3)化学计量点；此时 Ca2+几乎全部与EDTA配位， [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ;[Ca2+]=[Y] ;KMY=1010.69 由条件稳定常数表达式,得: 0.005/X2 = 1010.69 ；[Ca2+]=3.2*10-7 mol/L ；pCa=6.49 4)化学计量点后，EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000?0.02/(20.00+20.02)=5?10-6 mol/L 由条件稳定常数表达式,得:pCa=7.69 2．溶液pH小于12滴定时，由式lgKMY’? =lgKMY? -αY（H）求出KMY’后 计算。 。 （二）影响滴定曲线突跃范围的因素 1