第4章 重排反应教学课件.ppt

(4)含苄基的季铵盐   除有正常的Stevens重排产物外，还有一定量的Sommelet-Hauser重排产物： 三、 Sommelet-Hauser苯甲基季 铵盐重排 苯甲基季铵盐经氨基钠或钾(强碱)处理后，重排生成邻甲基苯甲基叔胺的反应称为Sommelet-Hauser苯甲基季铵盐重排反应。 1、反应机理 2、 Sommelet-Hauser与Stevens重排共同点与影响重排趋向的因素：季铵盐?负碳季铵内鎓盐?重排 3、季铵盐结构的影响 4、呋喃、吡咯、吡啶等芳香杂环季铵盐的 Sommelet-Hauser重排 76% 79% 四、 Wittig 醚重排 醚类化合物和强碱(烷基锂或氨基钠)作用重排生成醇的反应，称为Wittig醚重排反应。 1、反应机理 在形成α-位C负离子后，有两种机理引至产品：一是迁移基R’不游离直接经过渡态A形成D，这属于亲电重排；另一是迁移基先断裂成C负离子B，然后对羰基作亲核进攻，形成D，具亲核性质。最后D酸化成醇。 取何种机理进行重排，取决于迁移基R’的结构与迁移能力的大小， R’迁移倾向大，主要以亲电重排方式(即经A)重排；反之，烷-氧键断裂后，生成的C负离子稳定，则以第二机理完成反应。以笫二机理常使反应中产生醛的副反应，以及迁移基团发生消旋。 基团的迁移能力：