甘油醛的构型为.ppt

* * （5） 螺并苯化合物 * * 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） * * 八、有机反应中的立体化学Stereochemistry of organic reactions * * （1）光学纯度（Optical Purity：O.P.） 反应物1+反应物2 产物1(R)+产物2(S) 若(R) (S) 若 (R) (S) 1. 关于不对称合成的几个基本概念 * * 若产物是一对对映体，当R构型的产物量大于S构型的产物时，%ee 为： ? 当S构型的产物大于R构型的产物时，%ee 为： ? （2）对映体过量(enantiomeric excess：e.e.) 或%ee=R%-S% 或%ee=S%-R% * * 例如：肌肉乳酸纯品 现有一合成的乳酸样品，经过拆分后，测得： 则该样品的光学纯度为：1.91/3.82×100=50%。 其中“纯右旋体”占50%；外消旋体占50%。 故右旋体占75%，左旋体25%。 则%e.e.=75%-25%=50%。 * * 2. 立体选择性反应和立体专一性反应 （1）立体选择性反应 如果一个反应能生成两个或两个以上的旋光异构产物，并且其中一个旋光异构体能较多地生成，该反应称为立体选择性反应。 * * 例： (S)-3-苯基-2-丁酮 2.5 1 * * （2）立体专一性反应 立体异构的原料在某种特定的反应条件下只得到旋光异构产物的其中一个异构体，该反应称为立体专一性反应。 * * 富马酸 马来酸 不反应 苹果酸 * * （3）烷烃卤代反应的立体化学 丁烷的一氯代反应 + 丁烷一氯代反应产物有两个构造异构体。其中，2-氯丁烷为外消旋体。 对映体的等量混合物 * * · * * * * 思考题：用具有光活性的(R)-2-甲基-1-氯丁烷进行氯化，得到外消旋的2-甲基-1,2-二氯丁烷，试解释之。 (R)- (S)- * * 费歇尔是从十九世纪后半期到二十世纪初的有机化学家中留下丰功伟绩的人。由师生关系联系起来的德国化学家犹如群峰高耸，那就是李比希、凯库勒、拜尔、费歇尔等著名学者。 费歇尔于1852年10月9日出生在莱茵地区科隆附近的奥伊尔斯金镇，兄弟姐妹八人中排行最小，两个哥哥早逝，成为独子。父亲是实业家。 1871年入波恩大学，凯库勒是他的老师，1872年后转学舒特拉斯堡，拜拜尔为师，毕业留校任助教。1875年拜尔因慕尼黑大学李比希去世而被聃去补职，费歇尔乃转到慕尼黑大学工作，1879年任副教授，1890年到艾尔兰根大学任教授。先后在 费歇尔（Emil Fischer，1852--1919，德国化学家） * * 耶拿大学、维尔茨堡大学、海德尔堡大学、柏林大学担任教授。享年66岁9个月。 费歇尔在化学上的贡献是杰出的，有如下几个特点： （1） 纯理论的研究，对学说的确立并不关心，而是专心致志地开辟新的实验事实。 （2） 他的主要业绩是把与生命有关的有机物质作为研究对象，如嘌呤类的研究，糖类的研究，多肽的研究及缩酚酸的研究，因此，甚至被人们称为生物化学创始人。 （3） 以他出类拔萃的实验技术与坚忍不拔的精神，在上述领域中获得巨大的成果，获得1902年诺贝尔化学奖。 * * 一、环丙烷衍生物 例1：2,2-二甲基环丙基甲酸有几种构型？ (1R)-2,2-二甲基环丙基甲酸 (1S)-2,2-二甲基环丙基甲酸 * * 例2：2-甲基环丙基甲酸有几种异构体？ 顺- 反- * * 例3：1,2-二甲基环丙烷有几种构型？分别命名之 顺-1,2-二甲基环丙烷 1 2 (1R,2S)-1,2-二甲基环丙烷 * * 反-1,2-二甲基环丙烷 1 2 (1R,2R)-1,2-二甲基环丙烷 (1S,2S)-1,2-二甲基环丙烷 * * 思考题：3-甲基环丁基甲酸有几种异构体？ 用透视式、平面式或构象式判断各异构体是否有手性？ * * 二、取代环己烷的立体异构和手性 （1）一取代环己烷没有对映异构体，无手性。 （2）1,4-二取代环己烷，无论取代基相同与否，没有手性碳原子，有对称面，无对映异构体，无手性。只有顺反异构体。 * * （3）1,3-二取代环己烷，有两个不对称中心，有三个或四个立体异构体。 * * * * * * cis-1,3-Dimethylcyclohexane has a symmetry plane symmetry plane * * tran-1,3-Dimethylcyclohexane has no symmetry plane Enantiomers * * （4）1,2-二取代环己烷，有两个不对称中心，有三个或四个立体异构体。 * * * * * * Enantiomers (t