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胶体与界面化学;讲述的主要内容;1、溶胶的运动性质; 胶体的运动性质主要表现在分散相粒子在分散介质中的热运动(布朗运动是其微观表现,扩散作用是其宏观表现)和在重力场中的沉降作用。
有些电动现象和流变性质也是在一定条件下粒子运动性质的表现。;Brown 运动;Brown运动产生的本质;;Einstein布朗运动公式; Svedberg用超显微镜,对金溶胶作不同时间间隔 t 与平均位移 测定的实验,验证爱因斯坦-布朗平均位移公式:;布朗运动是扩散的微观原因; 单位时间通过某一截面的物质的量dn/dt与该处的浓度梯度dc/dx及面积大小As成正比,其比例系数D 称为扩散系数,负号是因为扩散方向与浓梯方向相反。;扩散系数;D 测量;在重力作用下沉降;在重力作用下沉降;球形金属微粒在水中的沉降速度;在离心力场中的沉降;沉降平衡计算公式;粒子浓度随高度的变化; 沉降与沉降平衡;;丁达尔效应;光散射现象;1、瑞利(Rayleigh)散射定律;;影响和决定散射光强度的主要因素是:;1)当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使体系呈现混浊。
2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。
3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。 ; 光波引起粒子中电子强迫震动,分子极化,产生电偶极子。电偶极子振动频率与入射光相同,成为次级光源,向各方向发射光波。;粒子足够大,同一个粒子的不同部位产生的散射光会发生干涉,使散射光减弱——内干涉;金属溶胶;测量胶体颗粒形貌与表面性质的仪器;超显微镜的原理和应用;超显微镜的原理;超显微镜的类型;超显微镜的应用;3、溶胶的电学性质;胶粒的结构; 以KI溶液滴加至AgNO3溶液中形成的AgI溶胶(正溶胶)为例,胶团结构式为:; 滑动面和 ζ 电势
滑动面是当固液两相发生相对移动时呈现在固液交界处的一个高低不平的曲面,它位于紧密层之外,扩散层之中且距固体表面的距离约为分子直径大小处。滑动面与溶液本体之间的电势差称为 ζ 电势。有时也称为电动电势,这是因为只有当固液两相发生相对移动时才有 ζ 电势,可见,ζ 电势是滑动面存在的结果,而滑动面是 ζ 电势产生的基础。;胶体表面带电的主要原因;; (2)电离 对于可能发生电离的大分子的溶胶而言,则胶粒带电主要是其本身发生电离引起的。 ;(3)离子的不等量溶解;(5)相的接触电位
在非极性介质中,颗粒也会带电。
Coehn规则:两相接触时,具有较大介电常数D的一相带正电,另一相带负电。
玻璃(D=5-6)与水(D=81)接触时,玻璃带负电,水带正电;玻璃(D=5-6)与苯(D=2)接触时,玻璃带正电,苯带负电。;电动现象;任何溶胶中的胶粒都有这样的现象:带负电的胶粒向正极移动,带正电的胶粒向负极移动,人们把这种现象称为电泳。;电泳的测量;(2)纸上电泳 后来人们使用在电解溶液中浸湿的滤纸条来代替U型管,在纸条上滴以待测的溶胶,此法中溶胶的用量少,避免扩散和对流的影响,广泛用于分离和鉴定。;(4)高效毛细管电泳
在上述基础上,发展了一种毛细管区带电泳。毛细管和电极槽内充有相同组分和相同浓度的背景电解质缓冲溶液。样品从毛细管一端导入,在一定电压下进行电泳而分离。各组分将按其速度大小顺序,依次到达检测器放出检出,得到按时间分布的电泳谱图。
由于毛细管内径很小,对内径50?m和长度为50cm的毛细管,其容积不足1?L,进样体积在纳升级,样品浓度可低于10-4mol/L,其分离效率极高,成为生物化学和分析化学中发展得最快的一种分离分析技术。;(5)显微电泳仪
利用光散射,在通电情况下,可看到颗粒的移动。测?电位时应注意沿壁处的电渗现象所引起的管内液体的对流。要在管径内找到一个电渗流与反向流正好抵消的静止层。只有在静止层内测出的电泳速度才是正确有。;电渗;沉降电势;流动电势; 由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。;外加电场引起运动;双电层(double layer);Helmholz平行板模型;四、古依—查普曼(Gouy-Chapman)扩散双电层模型; 溶胶相对静止时,整个溶胶体系是电中性的。当分散相粒子和液体介质相对运动时,就会产生电位差,这种电位差叫电动电势ζ。;数
学
关
系;缺陷:;双电层模型a-斯特恩(Stern)模型;滑动面;解
释
现
象;数
学
计
算;4、溶胶的稳定性质;溶胶是高度分散的、多相的、热力学不稳定体系
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