生物无机化学讲义.docVIP

PAGE PAGE 36 生物配体及其配合物 在大多数情况下，金属元素并不是以自由离子形式存在于生物体内，而是与生物体中具有生物功能的配体形成各式各样的配合物，这些生命内的配位体称为生物配体。按照相对分子量的大小，生物配体可分为两大类：一类为大分子配体，包括蛋白质、多糖、核酸等，其分子量大小从几千到数百万不等；另一类为小分子配体，包括氨基酸、羧酸、卟啉等。 氨基酸 氨基酸是指含有氨基的羧酸，为蛋白质的基本组成单位。按照软硬酸碱理论，氨基酸具有碱性较强的氨基及碱性较弱的羧基，故氨基酸具有很强的配位能力，能与大多数过渡及稀土元素形成配合物。 氨基酸的结构通式 自然界中已发现氨基酸有上百种，但从蛋白质水解产物中分解出来的氨基酸通常只有20种，而且这些氨基酸，除脯氨酸外，具有相似的结构单元，均为α-氨基酸，即羧酸分子中α-碳原子的一个氢原子被氨基取代而成的化合物。其结构通式可用下式表示。式中R 为α-氨基酸的侧链，方框内的基团为各种氨基酸的共同的结构。 不带电形式 带电形式 图1-1 氨基酸结构通式 氨基酸的分类 氨基酸分类法有多种，这里根据组成蛋白质的20种氨基酸的侧链R基的化学结构的不同，分为4大类： 脂肪族氨基酸：① 一氨基一羧基氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、丝氨酸、苏氨酸；②一氨基二羧基氨基酸及其酰胺：谷氨酸、谷氨酰胺 、天冬氨酸、天冬酰胺；③二氨基一羧基氨基酸：赖氨酸、精氨酸； 芳香族氨基酸：苯丙氨酸、酪氨酸； 杂环氨基酸：组氨酸、色氨酸； 杂环亚氨酸：脯氨酸。 表1-1 氨基酸分类表 普通名称 中英文简称 结构式 等电点 1、脂肪族氨基酸 一 氨 基 一 羧 基 氨 基 酸 甘氨酸 甘 Gly 5.97 丙氨酸 丙 Ala 6.00 缬氨酸 缬 Val 5.96 亮氨酸 亮 Leu 5.98 异亮氨酸 异亮 Lle 6.02 蛋氨酸 (甲硫氨酸) 蛋 Met 5.74 半胱氨酸 半胱 Cys 5.07 丝氨酸 丝 Ser 5.68 苏氨酸 苏 Thr 6.16 一氨 基二羧基 氨基 酸 谷氨酸 谷 Glu 3.22 天冬氨酸 天 Asp 2.77 二 氨 基 一 羧 基 氨 基 酸 赖氨酸 赖 Lys 9.74 精氨酸 精 Ary 10.76 2、芳香族氨基酸 苯丙氨酸 苯 Phe 5.48 酪氨酸 酪 Tyr 5.66 3、杂环氨基酸及杂环亚氨基酸 组氨酸 组 His 7.59 色氨酸 色 Try 5.89 脯氨酸 脯 Pro 6.30 氨基酸的立体异构和旋光性 从上述结构通式可看出，除R为H（甘氨酸）外，所有α-氨基酸分子中α-碳原子都为不对称碳原子。因此，第一，氨基酸都具有旋光性，能使偏振光平面向左或右旋转，左旋者通常用（—）表示，右旋者用（+）表示；第二，每一种氨基酸都D-型和L-型两种立体异构体。蛋白质水解产物中的α-氨基酸都属于L-型，即与L-甘油醛同型。生物体中，特别是在细菌中也有D-型氨基酸。D-型氨基酸和L-型氨基酸结构式如图1-2所示。 D-型氨基酸 L-型氨基酸 图1-2 D-型和L-型氨基酸 氨基酸的酸碱性质 实验证明，氨基酸在水溶液中或晶体状态时都以离子形式存在，与无机盐不同的是它以两性离子的形式存在，即 ，所谓两性离子是指在同一个氨基酸分子上带有能放出质子的 正离子和能接受质子的负离子。因此氨基酸是两性电解质。 氨基酸的两性离子在水溶液中有如下平衡： 正离子 两性离子 负离子 上述三种离子的浓度，随溶液pH而变。如果适当调节水溶液pH，使氨基酸的酸性电离和碱性电离恰好相抵消，氨基酸在溶液中只以两性离子的形式存在，分子的净电荷为零，这时的pH称为氨基酸的等电点（pI）。在等电点的氨基酸分子很容易聚集并沉淀析出，利用各种氨基酸的等电点不同，可使它们彼此分离。 蛋白质 蛋白质是动物、植物和微生物细胞中最重要的有机物质之一。除含有碳、氢、氧、氮外，含有少量的硫。不同蛋白质的含氮均有一定的比例，这是蛋白质的一重要特点。一般蛋白质含氮在15%~17.6%，平均值为16%，因此只要测定样品的含氮量就可以计算求出样品蛋白质含量。实验已经证明蛋白质是由各种氨基酸通过肽键连接而成的多肽链，再由一条或多条肽链按各自特殊方式组合成完整生物活性的大分