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雙極板腐蝕性質量測
一、實驗目的 陳士堃 教授編撰
質子交換膜燃料電池目前無法商業化的主要因素之一為材料成本過高,而其中一個發展
瓶頸為雙極板。由於 PEMFC 經過長時間運作後,高分子電解質膜(polymer electrolyte
- - -
membrane )會解離出離子,諸如SO 、SO 以及 HSO 等,因而對雙極板產生電化學腐蝕作
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用。此實驗模擬質子交換膜燃料電池的操作環境,以電化學分析法測量經表面改質後的金屬
雙極板之腐蝕特性。
二、實驗原理
2-1 金屬的電化學腐蝕
就一般金屬而言,腐蝕的原因與電化學有關,且大多數的腐蝕反應在本質上是屬於電化
學反應。若將一片鋅放入裝有稀鹽酸的燒杯中,鋅溶解入酸中,而氯化鋅及氫氣則經由下列
化學反應產生。
Zn + 2HCl → ZnCl + H
簡單離子式為 2 2
+ 2+
Zn + 2H → Zn + H2
此方程式包含兩個半反應:一個是鋅的氧化,另一個是氫離子還原成氫氣。
這兩個半反應可寫成:
2+ -
Zn → Zn +2e (氧化半反應)
+ -
2H + 2e → H (還原半反應)
2
金屬形成離子而進入水溶液的氧化反應,稱陽極反應。當發生陽極反應時電子會產生且
停留在金屬內,而金屬原子則形成陽離子;金屬或非金屬價數降低的還原反應,稱為陰極反
應。陰極反應發生時會消耗電子。而電化學腐蝕反應包含產生電子的氧化反應及消耗電子的還
原反應。氧化和還原反應必須同時且有相同的反應速率以避免電荷累積在金屬內。
2-2 混合電位理論
混合電位的觀念是建立在金屬雖有無數的局部小電池,兩極之間雖有電位差,但因電化
學反應的極化現象,造成過電壓的效應而處在同一電位,亦即混合電位(mixed potential) 。
實際上金屬是優良導體,對外只能存在一共同的電位。混合電位的原理是根據下列兩個電化
學反應的假設而成立:
(1)任何電化學反應均可細 分為兩個或兩個以上的部份氧化和還原反應。
(2)在一個電化學反應中,電荷不會累積在極板上。
既然電荷 不曾在電極上累積,則陽極上 全部的氧化反應必等於陰極上 全部的還原反應,
亦即陽極電流等於陰極電流 。很 多腐蝕現象均可藉由混合電位原理解 釋 。
2-3 極化曲線
恆電位法 (potentiostatic)或動電位 (potentiodynamic)極化法是目 最常被使用的電
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化學分析技術 ,其中包含恆電位儀 (potentiostat) 、工作電極 (working electrode ,WE) 、參
考電極 (reference electrode ,EF)以及輔助電極 (counter electrode ,AUX) 。工作電極為
待測之試 片; 參考電極 乃用 來量測試 片在目前測試 環境下的電位 ,目前的種類有飽 和甘汞電
極 (calomel electrode) 、銀 /氯化 銀電極 (Silver-Silver Chloride) 、銅/硫酸 銅 (Copper-
Copper Sulfate)與標準氫電極 (Standard hydrogen electrode)等;輔助電極的 功用則是與
試 片形成迴路 以供電 流導通 ,通常是 鈍態的材料 ,如白 金或石墨 。整 個實驗的過程中,輸 出
的電 流 、電壓大小,均由恆電位儀 (potentiostat)來控制 。
由 恆電位法
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