固体酸碱催化剂及其催化作用.pptVIP

第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 1.【酸碱电离理论】S.A Arrhenius(阿累尼乌斯)酸碱 (1)能在水溶液中给予出质子(H+)的物质称为酸。 (2)能在水溶液中给出羟基离子(OH-)的物质为碱称。 2.【酸碱质子理论】J.N.Bronsted对酸碱定义（B酸碱） (1)凡是能给出质子的物质称为酸 (2)凡是能接受质子的物质称为碱 3.【酸碱电子理论】G.N.Lewis定义（L酸碱） (1)所谓酸，乃是电子对的受体。如BF3 (2)所谓碱，则是电子对的供体。如NH3 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 1.凡是能给出质子或者接受电子对的物质称为酸(B酸或L酸) 2.凡是能接受质子或者给出电子对的物质称为碱(B碱或L碱) NH3十H3O＋＝NH4＋十H2O； BF3十 :NH3?= F3B：NH3 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 固体酸：天然粘土物质，天然沸石，金属氧化物及硫化物，氧化物混合物，金属盐等； 固体碱：碱金属及碱土金属分散于氧化硅、氧化铝上，金属氧化物，金属盐等 液体酸：H2SO4,H3PO4,HCl水溶液，醋酸等 液体碱：NaOH水溶液，KOH水溶液 酸碱催化剂的应用及其作用 酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 （1） NH3为探针分子鉴别 NH3吸附在L酸中心时，是氮的孤对电子配位到L酸中心上形成的，其红外光谱类似于金属离于同NH3的配位络合物，吸附峰在3300 cm-1及1640 cm-1 处， ； NH3吸附在B酸中心上，接受质子形成NH4＋，吸收峰在3120 cm-1，及1450 cm-1处。 NH3吸附在B酸中心上强度是L酸中心上强度的4倍。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 酸强度是指给出质子的能力(B酸强度)或者接受电子对的能力(L酸强度)。酸强度表示酸与碱作用的强弱，是一个相对量。 用碱性气体从固体酸脱附的活化能、脱附温度、碱性指示剂与固体酸作用的颜色等都可以表示酸的强度。 通常用酸强度函数Ho表示固体酸强度，Ho也称为Hammett函数。酸浓度的负对数值：－lg[H] 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 根据碱性指示剂H0大小判断酸强弱和酸量。 Hammett指示剂是一系列具有不同pKa值的有机碱 最强酸判断： 一个pKa较小（如－12）的指示剂加入固体酸中，不出现共轭酸型色，说明该固体酸强度H0pKa,酸强度小，需要更换指示剂测量。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 （2）TPD测定酸强度：NH3做探针分子，可以用TPD法测定表面酸强度。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 （3）Hammett指示剂测定酸量和酸强度分布 加入一系列不同pKa碱指示剂，用正丁胺滴定到等当点，记录消耗的正丁胺量，可以计算出酸量。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 滴定法：气态酸吸附法：用二氧化碳、氧化氮、苯酚 滴定法:苯甲酸 根据碱性指示剂H0大小判断酸强弱和测量酸量。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 苯酚可在酸性SiO2—A12O3上吸附，也可在碱性MgO上吸附，而且也可在ZrO2上吸附。且其脱附温度高于在MgO或SiO2—Al2O3上的脱附温度。显然，苯酚在ZrO2上吸附最强，在SiO2一Al2O3上最弱，在MgO上吸附中等。这就说明ZrO2有典型的双功能催化作用。 已经发现ZrO2对烷基苯胺生成晴化物的活性高于SiO2-Al2O3和MgO， 这可认为是ZrO2的双功能催化作用。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 金属氧化物：由于金属原子的配位引起的 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 金属氧化物：表面模型 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 金属氧化物：表面模型 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 氧化铝是广为使用的吸附剂和催化剂，更多场合用作的催化剂载体。它有多种不同的变体，其中最重要的是?—A12O3；和?—A12O3。二者的表面既有酸中心，也有碱中心。 L—酸中心是由脱水形成的不完全配位的铝构成，L酸中心吸附水则形成B酸中心，后者的酸强度太弱，以致认为Al2O3不具有B酸性。 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 复合氧化物： 描述二元金属氧化物结构模型田部浩三（Tanabe)规则 田部浩三（Tanabe)规则的两个基本假定： 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节、酸碱催化剂的应用及其作用 第一节