基于NiFe2O4载氧体的化学链制氢反应特性研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号： 基于NiFe2O4载氧体的化学链制氢反应 特性研究基金项目 基金项目: 国家自然科学基金项目 通讯作者: 黄振(1984- ), 男, 助理研究员, 主要从事生物质化学链气化, 甲烷化学链重整/制氢等 方面的研究。 邓征兵，黄振，何方，赵坤，郑安庆，魏国强，陈静，赵增立，李海滨 (中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室，中国科学院广州能源研究所，广州 510640) (Tel: 020 Email:huangzhen@) 摘要：采用并流共沉淀法合成了具有尖晶石结构的NiFe2O4载氧体，将其应用于化学链制氢过程，并与商业NiFe2O4载氧体的各种物化性能进行了比较。利用X射线衍射(XRD)、拉曼光谱分析(Raman)、扫描电镜(SEM)、H2程序升温还原(H2-TPR)等手段对载氧体的各种物化性能进行了表征。热重实验研究表明合成载氧体的还原过程可分为三阶段：NiFe2O4→Ni-Fe2O3→Ni-FeO→Ni-Fe，即载氧体的还原过程是晶格氧的逐级释放过程；还原后的载氧体在水蒸气气氛中可恢复部分晶格氧，由于热力学限制，推测载氧体的最大氧化程度为Ni, Fe3O4, 及Ni1-xFe2+xO4的三元混合物相。此外，热重实验进一步表明合成载氧体的氧化-还原反应活性显著高于商业载氧体。合成载氧体在CO还原-水蒸气氧化过程中展示了优异的循环反应性能，其在830min的循环实验过程中反应性能并未出现明显的衰减。固定床实验研究发现合成NiFe2O4载氧体的CH4还原过程并没有明显的积碳生成，且每克还原后的载氧体可生成168mL的纯氢；同时XRD分析表明还原载氧体在水蒸气气氛中的最大氧化程度与热重实验中所推测的物相一致。 关键词：NiFe2O4；共沉淀法；化学链制氢；载氧体；氢气 Abstract : NiFe2O4 oxygen carrier with spinel structure was synthesized by co-current coprecipitation method. It was used in the process of hydrogen production from chemical chain and compared with various physicochemical properties of commercial NiFe2O4 oxygen carrier. X-ray diffraction (XRD), Raman spectroscopy (Raman), scanning electron microscopy (SEM), and H2-TPR were used to characterize the various physicochemical properties of oxygen carriers. Thermogravimetric experiments show that the reduction process of synthetic oxygen carrier can be divided into three stages: NiFe2O4→Ni-Fe2O3→Ni-FeO→Ni-Fe. The reduction process of oxygen carrier is the gradual release process of lattice oxygen; the reduced oxygen carrier can restore part of the lattice oxygen in the steam atmosphere. Due to thermodynamic constraints, it is speculated that the maximum oxygen carrier oxygen degree of Ni, Fe3O4, and Ni1-xFe2 + xO4 ternary mixture phase. In addition, thermogravimetric experiments further showed that the oxidation-reduction reactivity of synthetic oxygen carriers was sig