化学夏令营羧酸及其衍生物.ppt

（3）酰化反应 伯胺或仲胺与酰氯、酸酐和酯作用生成酰胺 因此可以利用胺的磺酰化反应来鉴定或分离三种胺 Hinsberg 反应 伯胺 仲胺 叔胺 （4）磺酰化反应 （5）与亚硝酸反应 （6）芳胺环上的亲电取代反应 已知两个化合物的偶极矩，推测苯胺的偶极矩大小和方向： 将氨基转变成乙酰氨基来保护氨基 胺的制法 氨和胺的直接烃化 NH3 + R—X R—NH2 + NH+4X- C6H5NH2 + C6H5CH2Cl C6H5NHCH2C6H5 N-苄基苯胺 RNH3+ X- RNH3+X- + NH3 Gabriel合成法 硝基化合物还原 腈、肟和酰胺的还原 酰胺降解反应 （Hofmann重排） 机理： 含有-N=N-的结构，一端与碳原子相连，另一端与卤素原子、氧原子等相连为重氮化合物；两端都与碳原子相连，则为偶氮化合物。 氯化重氮苯 氰化重氮苯 苯基重氮酸 重氮甲烷 对羟基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 偶氮二异丁腈 4-[4-（二甲氨基）苯基]偶氮苯磺酸 重氮和偶氮化合物 （1）偶合反应 重氮盐的化学反应 与酚的反应 与胺的反应 甲基橙 黄色 红色 甲基橙的制备： 甲基橙的变色： （2）取代反应 重氮盐在亚铜盐（CuCl.CuBr.CuCN）的催化下重氮基被氯、溴或氰基取代的反应称为Sandmeyer反应。 0~5℃ ,0~5℃ 0~5℃ 芳香重氮盐在有机合成中的应用 祝同学们暑期愉快！ 按照酸性强弱排序 习 题 羧基α碳原子上所连基团吸电子能力越强，酸性越大 吸电子能力比较结果为C（sp）＞C（sp2）＞C（sp3） 甲基通常表现为一弱给电子基团，故异丁酸的酸性最弱 比较酸性： 比较两个反应并解释： 解释实验事实： 稀硫酸中两个甲基之间的酯基由于位阻作用，不易发生AAc2水解。而甲基正离子又很难或不可能生成，故也不易按AAl1历程水解，所以只有位阻较小的酯基发生水解。 浓硫酸下由于发生单分子酰氧断裂生成酰基正离子： 位阻的影响很小，故两个酯基均可按AAc1历程水解 答案： 试比较下列化合物的碱性强弱 （1） Dieckmann缩合: 分子内的Claisen缩合 Knoevenagel 缩合： C6H5CHO + CH2(COOC2H5) 2 C6H5CH=C(COOC2H5)2 六氢吡啶 （5）Reformatsky反应 油脂：高级脂肪酸甘油酯的通称。 油：室温下呈液态 脂：室温下呈固态 水解后的脂肪酸一般是含十个碳以上的双数碳原子的羧酸。饱和酸最多的是C12—C18酸。动物脂肪中含有大量软脂酸和硬脂酸，硬脂酸在动物脂肪中含量较多（10~30%），软脂酸分布最广，几乎所有油脂中均有。 SOCl2 RCOOH + PCl3 RCOCl PCl5 酸酐： 羧酸衍生物的制备 酰氯： 酯: 酰胺： 羧酸衍生物的亲核取代反应历程 一般历程 1）L基团的-I效应有利于Nu的加成，+C效应不利于加成。 2）L-越稳定越容易离去。 羧酸衍生物亲核取代反应的速度： RCOCl (RCO)2O RCOOR’ RCONH2 RCONR’2 酯的水解 碱性水解：BAC2 v=k[RCOOR’][OH-] 酸性水解： AAC2 碱催化的酰基断裂的双分子反应历程 酸催化的酰基断裂的双分子反应历程 AAC1 酸催化的酰基断裂的单分子反应历程 AAl1 机理： 酸催化的烷基断裂的单分子反应历程 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在合成中的应用 RX可以是卤代烃、酰卤、α-卤代酮、卤代酸酯等 乙烯式、芳卤式卤代烃和三级卤代烃不能用于该合成 在同一个碳上可以导入第二个R基团 2013年扬子石化杯夏令营试题第9题 2012年扬子石化杯夏令营试题第9题 2012年扬子石化杯夏令营试题第10题 硝基化合物 胺类化合物 重氮和偶氮化合物 硝基化合物 芳香族硝基化合物的还原： 芳香族硝基化合物芳环上的亲核取代反应 如果将苯分子中各碳原子上的