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化学纤维及纺织品中常见有害有机物 主讲人:张建扬 主讲人单位:广州纤维产品检测研究院 一:概述 问题的由来 纺织工业中,在原料生产、运输、贮存、加工、整理、销售等各个环节,都接触到大量的有机化学物质,其中很多是有害的。 近年来,很多国家和地区对纺织品有害物质残留量做了严格限制 有害有机物的范围在不断变化,随着研究的深入和技术的进步,人们对有害有机物的认识在不断加深,总体而言,种类和数量越来越多。 一:概述 相关的产品法规、标准 德国“食品及日用消费品法”,首次规定了禁用偶氮染料 纺织品的Eco-Lable:1999年欧盟委员会依据1999/178/EC法令建立 Oeko-Tex Standard 100系列:由民间组织“国际生态纺织品研究和检验协会”提出 REACH法规:欧盟化学物质登记、评估、授权和管制法(Evaluation, authorisation and Restriction of Chemicals) GB/T 18885-2002 生态纺织品技术要求 一:概述 纺织品中有害有机物的来源 天然纤维的种植、生产,带来农药、润滑剂、不纯杂质和单体、中间产物等 纺织品的包装、贮存、运输,可能使用防腐剂、防虫剂等,不当的条件还可能导致有害物质加速释放 纺织品的印染加工工艺,是最大的有害物质来源,最常见的有害染料、助剂等 纺织品的日常使用,如干洗带来的四氯乙烯残留等 一:概述 纺织品中有害有机物的分类 有害染料:禁用偶氮染料、致癌染料、致敏染料、其他有害染料 农药和杀虫防腐剂:有机氯、有机磷、有机氮农药,四氯苯酚、五氯苯酚等 有害助剂:APEO、有机氯、阻燃整理剂等 挥发性物质:甲醛、甲苯、氯乙烯等 二:纺织品中常见有害有机物 有害染料 最主要的有害染料就是禁用偶氮染料,这些染料进入人体后,会分解产生可致癌芳香胺 致癌染料则直接会导致人体致癌 致敏染料都是分散染料,长期接触会导致人体皮肤过敏 其他有害染料目前包括分散橙149和分散黄23,主要危害是会分解出4-氨基偶氮苯 禁用偶氮染料需要通过还原分解以后产生的芳香胺间接检测,其他染料可以直接提取检测 二:纺织品中常见有害有机物 农药残留 一般农药残留分为有机氯、有机磷、有机氮、拟除虫酯、苯氧羧酸和毒杀芬几大类,不同的标准规定的禁用农药有所不同 不同的农药种类需要用到不同的检测方法 农药种类非常繁多,但很多已不再生产使用,目前检测到的农药残留的产品非常少 二:纺织品中常见有害有机物 杀虫剂和防腐防霉剂 某些纺织产品在加工、运输、储存和使用过程中,为了防止虫害和霉变,或者抗某种微生物,会采用杀虫剂及各种生物抑制制剂,如含氯苯酚、有机锡化合物、富马酸二甲酯等 某些辅助配件,如鞋的干燥剂,往往含有此类物质 一般来说,目前此类有害物质被检出的几率大大高于传统的农药残留 有时,杀虫剂与农药界限并不明显,因此也被归于农药残留总量中 二:纺织品中常见有害有机物 杀虫剂和防腐防霉剂-含氯酚和邻苯基苯酚 含氯酚包括五氯苯酚和四氯苯酚,是一种广泛用于木材、纺织品、皮革制品的防霉防腐剂 含氯酚被证明对人体有致癌和致畸性,其中五氯苯酚非常稳定,对环境危害较大 邻苯基苯酚是重要的中间体,广泛应用于染料、防腐剂、印染助剂、表面活性剂等,纺织行业应用广泛 邻苯基苯酚具有致癌性,也是一种环境荷尔蒙 二:纺织品中常见有害有机物 杀虫剂和防腐防霉剂-有机锡化合物 有机锡化合物在纺织行业主要用于防腐剂和增塑剂,可以防止汗液分解产生的臭味,经常被用于鞋底、袜子和 运动衣的抗菌整理, 有机锡化合物会破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统,并可能对人体神经系统造成影响 二:纺织品中常见有害有机物 杀虫剂和防腐防霉剂-富马酸二甲酯 富马酸二甲酯可有效抑制霉菌的生长 常用于服饰、玩具产品的防潮小包中,如鞋、皮革制品、毛绒玩具甚至成衣 富马酸二甲酯容易挥发,与人体接触后会产生皮肤痕痒、过敏、发红、灼热,而且比较严重且难于有效治疗,严重者会出现急性呼吸系统问题 欧盟2009年开始禁用,2012年REACH法规将其有临时性改为永久性(不高于0.1mg/kg) 二:纺织品中常见有害有机物 有害助剂-APEO APEO即烷基酚聚氧乙烯醚,是目前纺织行业大量使用的非离子型表面活性剂,其中80%是壬基酚聚氧乙烯醚,15%是辛基酚聚氧乙烯醚 APEO具有良好的润湿、渗透、乳化作用,几乎所有纺织助剂中都有添加 APEO主要有急性毒性、皮肤刺激性、致畸等,尤其是降解产物,毒性较大 欧盟规定,NP或NPEO含量大于0.1%时,不能用于工业洗涤、家庭洗涤和纺织及皮革加工工艺。 二:纺织品中常见有害有机物 有害助剂-APEO APEO是各种聚合度物质形成的混合物,检测具有一定的难
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