草木灰溶液对贫铁矿载氧体性能提升研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184311 草木灰溶液对贫铁矿载氧体性能提升研究 王旭东，胡晓雨，王晓佳，邵亚丽，金保昇基金项目：国家自然科学基金资助项目（No 基金项目：国家自然科学基金资助项目（No （能源热转换及过程测控教育部重点实验室（东南大学），南京 210096） (Tel: +86 Email: bsjin@seu.edu.cn, xdwang_seu@seu.edu.cn) 摘 要 选取一种廉价贫铁矿作为载氧体，对其化学链燃烧反应性能进行了研究。为了提升该载氧体的反应性，采用生物质灰溶液利用浸渍法对其进行改性，并在热重分析仪中对改性前后载氧体的反应性进行研究。结果表明，改性载氧体具有更强的反应性。动力学分析表明，改性使得载氧体的表观活化能从176.26kJ/mol 降低至98.43kJ/mol。为了接近实际反应器中载氧体与燃料气的短时间反应，对反应初始阶段的动力学进行了计算，并比较了改性对其反应性能的改善。 关键词 贫铁矿；载氧体；动力学；改性 0 前言 化学链燃烧是一种具有CO2内分离的新型无焰燃烧技术[1-3]。与燃烧前和燃烧后捕集CO2不同的是，化学链燃烧在燃烧过程中将燃料与空气不直接接触，通过在不同反应器之间循环的载氧体将空气中的氧传递给燃料进而实现燃烧。燃烧产物中仅含水蒸气和CO2，通过简单的冷凝即可得到高纯度的CO2。 载氧体作为氧传递介质，其反应性能对化学链燃烧具有至关重要的作用。通常，采用金属氧化物作为载氧体，最常见的如Fe，Cu，Co，Ni，Mn等[4-7]。在这些常见载氧体中，铁基载氧体由于其廉价、自然界易获得等特点已被广泛用于化学链燃烧，并有大量文献对铁基载氧体的性能进行了研究[8-10]。合成铁基载氧体通常被附着在SiO2、Al2O3等惰性载体上。由于该载氧体制备成本相对较高，而铁矿石作为自然界储量最大的矿石，其成本低易于获取，已被广泛应用于化学链燃烧中的载氧体。Adanez等[11]比较了原生矿石和煅烧后的钛铁矿的反应性，结果表明钛铁矿的反应性能在反应初期存在激活的过程，激活过程在以铁矿石为载氧体的研究中是一个普遍存在的现象[12,13]。Liu等[14]研究了加拿大钛铁矿的反应性，结果表明该矿石的氧输运能力约为5.52%，且其反应性具有较强的稳定性。在热重分析仪中对磁铁矿反应性能的研究结果表明，该矿石的反应速率随着反应温度的升高而升高[15]，然而当反应温度高于950℃时出现了矿石的烧结现象。Nasr等[16]对加拿大铁矿石作为载氧体的性能进行了研究，由于天然矿石具有组分不可控性，微观结构随机性等特性，其在反应中表现出的性能也各不相同，反应活化能具有较大的变化范围。 为了进一步提高铁矿石载氧体的反应性能，通过在载氧体中添加其它组分进行改性已得到了较多关注与研究，最常见的活性添加剂有Ni+、K+、Na+、Li+、Ce+和Zr+等[17-19]。草木灰作为生活垃圾，其中含有较多的K+，对该部分K+的应用可有效降低改性的成本。 本文选用产于河北的廉价贫铁矿作为载氧体，采用草木灰水溶液对其改性。在热重分析仪中对改性前后载氧体的性能进行了研究。通过计算不同反应阶段的动力学参数，对比了改性对载氧体性能的提升，为降低化学链燃烧商业化运行的成本提供了可靠的依据。 1 试验 1.1 试验材料 本文选用一种产于中国河北的贫铁矿作为载氧体，其组分分析结果列于表1。首先，筛选0.25-0.425mm的矿石颗粒置于马弗炉中在950℃煅烧3小时，将其作为用于试验的载氧体颗粒（贫铁矿载氧体）。制取改性载氧体时，在马弗炉中将生物质秸秆于350℃煅烧4小时，然后升温至650℃煅烧4小时，得到的生物质灰组分分析列于表2。将该生物质灰溶于纯水充分搅拌，静置12小时，过滤得到上层清液。将贫铁矿颗粒置于该清液中，在60℃水浴12小时，经过过滤得到贫铁矿颗粒。对105℃烘干后的颗粒筛分至0.25-0.425mm，并置于马弗炉中在950℃煅烧3小时，进而获得改性的载氧体颗粒（改性载氧体）。改性载氧体的组分分析列于表3。采用BET对改性前后的载氧体的孔隙特征进行表征，结果见表4。 表1 贫铁矿载氧体组分分析结果 组分 Fe2O3 SiO2 Al2O3 CaO MgO SO3 其它 质量分数/% 44.16 18.93 2.98 17.09 7.43 2.35 7.06 表2 生物质灰组分分析