Ce改性Fe-Mn磁性吸附剂脱汞实验研究.docx

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184404 Ce改性Fe-Mn磁性吸附剂脱汞实验研究 花志豪，周强*，李鸣，雷宇，刘屹波，卢平 （南京师范大学 江苏省能源系统过程转化与减排技术工程实验室，能源与机械工程学院，南京210042） （ TEL:025 Email: 62095@） 摘要：利用共沉淀法制备出Ce改性Fe-Mn磁性吸附剂（Fe-Mn-Ce），进行了物理化学表征，在固定床上考察了其脱汞性能，研究了烟气温度、O2的影响。结果表明：Fe-Mn-Ce的比表面积和比孔容相比Fe-Mn有所降低，制得的Fe-Mn-Ce为超顺磁性物质；Fe-Mn-Ce在150℃时脱汞率略有降低，但在200℃时，仍具有较高的脱汞效率，主要因为Ce提高了Fe-Mn吸附剂在高温时的抗烧结能力，O2对Fe-Mn-Ce脱汞的影响较小，主要因为Ce是高储氧金属，能够为汞的脱除提供足量的氧；XPS分析表明，脱汞后部分Mn4+与Hg0发生反应了氧化还原反应。 关键词：Fe-Mn-Ce，磁性，模拟烟气，脱汞 0 前言 中国是世界上最大的煤炭生产国和消费国[1]。煤炭燃烧排放的重金属汞是一种具有强挥发性、生物累积性及环境持久性的剧毒污染物[2]。我国正面临着非常严峻的汞污染现状[3]。目前，现有的SCR催化剂协同脱汞与ACI技术脱汞虽有效减少了燃煤的大气汞排放量，但皆未完全将汞从烟气中去除，而是将Hg0转化为毒性更大的HgCl2引入到燃煤副产物（飞灰和脱硫石膏）中，而我国的燃煤副产物都进行再利用，经过淋溶或高温过程，燃煤副产物中的汞会二次释放，造成环境污染[4-6]。 铁-锰磁性（Fe-Mn）吸附剂因可回收，可再生，低成本，高活性等优点受到了广泛关注，被普遍认为具有较好的应用前景[7,8]。将Fe-Mn磁性吸附剂用于燃煤烟气循环脱汞的原理如下：将Fe-Mn磁性吸附剂在电除尘器最后一级前喷入烟道进行脱汞，利用磁分离技术将脱汞后的吸附剂从飞灰中回收并再生，实现吸附剂循环利用与烟气汞富集。然而，Fe-Mn磁性吸附剂易发生SO2中毒的缺陷限制了它的工业化应用。研究表明，铈（Ce）与硫之间拥有更强的亲和力，SO2更易吸附在Ce表面，从而可以保护与之相邻的活性成分MnO2，在辅助Mn系SCR脱硝催化剂提高抗SO2中毒性能方面产生了积极作用[9,10]，对提高Fe-Mn磁性脱汞吸附剂的抗硫性亦具有重要借鉴意义。 因此，本文利用Ce改性Fe-Mn磁性吸附剂，利用共沉淀法制备出Fe-Mn-Ce磁性吸附剂，并对其进行了物理化学表征，在固定床反应器上考察了原始Fe-Mn与Fe-Mn-Ce吸附剂的脱汞性能，研究了烟气温度、O2对其脱汞性能的影响，最后利用XPS技术分析了Fe-Mn与Fe-Mn-Ce吸附剂在脱汞前后表面Mn元素的价态变化，以期为后续抗硫型Fe-Mn磁性吸附剂的开发提供一定的指导。 1实验 1.1样品制备与表征 Fe-Mn-Ce磁性吸附剂的制备方法如下：分别取定量FeCl3?6H2O，FeSO4?7H2O、MnSO4?H2O药品制备200ml含0.10 mol?L-1FeCl3，0.10 mol?L-1FeSO4和0.10 mol?L-1MnSO4的混合溶液（Fe2+:Fe3+:Mn2+ = 1:1:1），向混合溶液中加入定量的Ce(NO3)3?6H2O，将该混合溶液加入到100ml NH3?H2O溶液中，利用电磁搅拌器搅拌2小时，转速设置在800r/min，利用过滤装置将形成的沉淀物从溶液中过滤出来，用去离子水清洗三遍，将清洗后的沉淀物放置于烘箱中，在105℃下烘12小时，最后将烘干的沉淀物在500℃空气气氛下煅烧3个小时，经破碎，筛分，即得到指定粒径的Fe-Mn-Ce-X磁性吸附剂，X表示Ce添加量(物质的量比)。 Fe-Mn-Ce磁性吸附剂的比表面积和孔隙结构分析采用ASAP2020M型全自动比表面积及孔隙度分析仪测定，Fe-Mn-Ce吸附剂的TEM谱图在JEOL JEM-2100分析型透射电子显微镜上获得。Fe-Mn-Ce吸附剂的磁性利用JDM．13型振动磁强计分析。Fe-Mn-Ce吸附剂脱汞前后的表面元素价态变化采用XPS分析仪器ESCALAB 250Xi测定。 1.2实验装置 固定床汞吸附实验台系统如图1所示。系统主要由汞发生装置、模拟烟气部分，固定床反应器，洗气装置、测汞仪及活性炭尾气净化装置等组成，N2气氛，气体总流量为2L/min。汞蒸气由汞渗透管（VICI Metro